本论文的主要工作是利用分子内电荷转移作用(D-π-A结构)能有效增加和拓宽有机小分子的吸收光谱的原理，针对影响可溶性有机小分子光伏性能的三个主要要素：吸收光谱，能级，空穴迁移率，进行π桥和分子结构的设计合成，探讨不同π桥对这三个性能及其光伏性能的影响，取得的工作进展有：　　 1.设计并合成了三种受体单元为苯并噻二唑(BT)的线型D-π-A-π-D的可溶性有机小分子TPA-HT-BT、TPA-HTT-BT、boTPA-HTT-BT。引入噻吩并[3，2-b]噻吩作为π桥的TPA-HTF-BT，其吸收光谱红移，空穴迁移率提高。探讨了给体单元四个OR基团的引入导致不够理想的光伏性能的原因，对分子结构设计提供了有价值的设计经验。　　 2.设计并合成了两种新型π桥TPA-DCN体系的可溶性星形有机小分子S(TPA-DHT-DCN)和S(TPA-DHTVT-DCN)。π桥长度和共轭度增加的S(TPA-DHTVT-DCN)大幅度降低了分子能隙和拓宽了吸收光谱，其中在膜中的最高吸收峰值红移到了太阳光子密集的600nm处。基于给体材料为S(TPA-DHT-DCN)和S(TPA-DHTVT-DCN)的能量转换效率的初步结果分别达到了2.1％和2.3％。这些光伏结果表明S(TPA-DHT-DCN)和S(TPA-DHTVT-DCN)是很有应用前景的光伏材料。　　 3.设计并合成了两种新型π桥的D-π-A结构的TPA-DCN体系的可溶性星形有机小分子S(TPA-HTVT-DCN)和S(TPA-BHTVT-DCN)。在TPA-噻吩与噻吩之间引入双键，S(TPA-HTVT-DCN)在膜中的红移达到了ca.46nm，在膜中吸收峰值达到了614nm。π桥长度更长的S(TPA-BHTVT-DCN)的吸收光谱未发生红移和HOMO能级值降低的反常现象，对分子结构设计提供了有价值的设计经验。基于给体材料为S(TPA-HTVT-DCN)和S(TPA-HTVT-DCN)的光伏器件的能量转换效率分别为2.53％和2.2％。这些初步光伏结果表明S(TPA-HTVT-DCN)和S(TPA-BHTVT-DCN)是很有应用前景的光伏材料。