单茂钛催化剂催化苯乙烯/乙烯纳米原位均聚与共聚制备纳米复合材料及表征

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该文采用该实验室自制的单茂钛化合物五甲基茂基三氯化钛(Cp<*>TiCl<,3>)与改性甲基铝氧烷(mMAO)组成催化体系,以甲苯为聚合介质,加入改性蒙脱土(MMT)进行苯乙烯、乙烯均聚合,以及苯乙烯-乙烯共聚原位制备纳米复合材料,并对材料结构和性能进行了表征.文中详细探索了聚合条件对催化活性的影响和蒙脱土插层机理.1.用十二氨基酸对蒙脱土(MT)进行有机化处理,并对其进行了WAXD、FTIR和TG表征,分析结果显示十二氨基酸有机链确实嵌入蒙脱土的硅酸盐晶层内.2.用Cp<*>TiCl<,3>/MMT/mMAO催化体系制备了sPS/MMT纳米复合材料,并对聚合产物进行了WAXD、DSC、TG和TEM表征,结果表明蒙脱土以纳米尺寸分布在聚合物基体中.3.用Cp<*>TiCl<,3>/MMT/mMAO催化体系制备了PE/MMT纳米复合材料,对PE/MMT纳米复合材料进行了WAXD和TEM分析,结果表明蒙脱土硅酸盐片层已经剥离了,成为纳米尺寸初级粒子分散在PE的基体之中.对不同蒙脱土含量的PE/MMT纳米复合材料进行了DSC分析,结果表明产物中适量的蒙脱土可以提高熔融温度,其中以蒙脱土含量为3.3wt%提高最多,且蒙脱土的加入有利于提高聚乙烯的结晶性能.4.用Cp<*>TiCl<,3>/MMT/mMAO催化体系制备了sPS/PE/聚(乙烯-co-苯乙烯)蒙脱土纳米复合材料,考察了聚合温度、Al/Ti摩尔比、催化剂浓度和蒙脱土含量对共聚合催化活性的影响.共聚合产物经过了沸丁酮、沸四氢呋哺(THF)分级分离,对THF可溶级分进行了FTIR、DSC、TG和<13>C-NMR分析,证明共聚产物的确含有间规聚苯乙烯、聚乙烯和聚(乙烯-co-苯乙烯).并对共聚产物进行了WAXD、TG、DSC和TEM等分析,结果表明蒙脱土已经以纳米尺寸分布在聚合物基体中,且蒙脱土的加入使得材料的热性能有所提高.对插层机理进行了探索.
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