浆态床中AlOOH对一氧化碳加氢合成二甲醚性能的影响

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二甲醚是最简单的醚类,广泛应用于燃料、化工原料、制冷剂和发泡剂等领域。CO加氢一步合成二甲醚复合催化剂常采用Cu基催化剂作为甲醇合成催化剂,但存在甲醇合成和甲醇脱水两种活性位不匹配的问题,致使催化性能达不到最佳,催化效果不稳定,因此开发新型的甲醇脱水催化剂具有重要意义。课题组前期采用完全液相法制备的Al OOH具有良好的甲醇脱水性能,同时,在固定床反应器中发现不同AlOOH制备方法对复合催化剂产物分布有明显影响。鉴于反应床型对催化性能有很大影响,在浆态床反应器上甲醇合成催化剂与AlOOH制备方法对产物分布有何影响?本文以浆态床为活性评价装置,采用不同方法制备甲醇合成催化剂和AlOOH,考察制备方法和复合比例对复合催化剂催化性能的影响规律。主要获得以下结论:1.采用不同方法制备的甲醇合成催化剂和AlOOH(均匀沉淀法制备)形成的复合催化剂在浆态床中进行CO加氢反应,二甲醚都是主要产物,其中C302和AlOOH(均匀沉淀法)形成的复合催化剂具有较高的CO转化率和二甲醚选择性,CO转化率最高可达31.51%,二甲醚选择性为63%左右。研究发现不同方法制备的甲醇合成催化剂对Cu、Zn物种和AlOOH的结晶度有很大影响。2.Al OOH以均匀沉淀法制备的复合催化剂催化效果优于AlOOH以溶胶凝胶法制备的复合催化剂。具有较高的Cu~0和AlOOH结晶度有助于提高催化剂的稳定性。3.在浆态床反应器中,溶胶凝胶法和均匀沉淀法制备的Al OOH和C302的最佳复合配比不同。AlOOH(溶胶凝胶法)和C302最佳质量比为1:1,CO转化率26%左右,二甲醚选择性53%左右;AlOOH(均匀沉淀法)和C302的最佳质量比为2:1,CO转化率最高为31.51%,二甲醚选择性63%左右。4.AlOOH和C302的质量比对Cu~0晶粒尺寸有调节的作用。具有小的Cu~0晶粒尺寸、大的ZnO晶粒尺寸、以及较多弱酸量和适宜中强酸强度的催化剂展现出良好的催化活性和较高的二甲醚选择性。
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