稀土金属有机化学多年来一直蓬勃发展,取得了令人瞩目的成就。稀土金属元素中,铈是唯一可以稳定的四价元素。在稀土化学的发展中,铈化学尤其是四价铈化学的研究相对落后。至今有关四价铈配合物的合成,尤其是结构报道还非常有限。对于三价和四价铈配合物间的转化规律,以及它们性能的异同对比还非常缺乏足够的认识。铈化学是稀土化学的重要组成部分。开展Ce(III)和Ce(IV)配合物的合成、结构和反应性能研究,掌握Ce(III)和Ce(IV)配合物间的转化规律,比较Ce(III)和Ce(IV)配合物结构和性能的异同,对丰富稀土化学内涵,揭示铈化学独特的性质具有重要意义。　　本文选择了胍基[Gua-=TMS2NC(NC6H11)2-,TMS=(CH3)3Si]与叔丁醇混配合成了带胍基的四价铈配合物Ce2(O-t-Bu)7(Gua’)[Gua’-=(NH2)C(NC6H11)2-](1),意外发现1中TMS-N键发生了断裂。选择了8-羟基喹啉QuOH(Qu=8-C9H6N)、2-巯基吡啶氧化钠盐NaPT(PT=C5H4NOS)合成了四价铈配合物Ce(OQu)4(Qu=8-C9H6N)(3)和三价铈配合物Ce(PT)3(DMSO)2(4),研究了3、4催化苯甲醇和苯偶姻氧化反应的性能。结果表明,4对苯偶姻氧化具有很好的催化效果,苯偶酰最高产率达到76.2％。本文还合成了硼氢化铈配合物[Ce(BH4)2(THF)5][Ce(BH4)4(THF)2](5),并研究了5和其它硼氢化稀土Ln(BH4)3(Ln=La,Sm,Yb)催化ε-己内酯聚合反应的性能。结果表明,催化活性顺序为La>Ce>Sm>Yb,在实验范围内,完全聚合后聚合物分子量分布指数在1.3～1.6。