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近年来,材料化学的发展突飞猛进,从结构组成到应用,都有着革命性的进步。无机非金属材料作为材料化学的重要分支,对其新型材料的开发与性能研究取得了非凡的成果。多金属氧酸盐简称多酸,作为一类无机材料,是一系列金属氧簇化合物的统称。多酸具有元素组成丰富、结构类型多样、表面氧原子丰富、纳米级分子尺寸等特点,具有优越的物理化学性能,在吸附、传感及催化等领域都表现出重要的应用前景,成为无机化学、材料学等多个学科研究的重点方向之一。Waugh型多酸是多酸的六种基本结构之一,但是较之其他基本结构而言,对Waugh型多酸的研究还少见报道。而本文以Waugh型{MnMo9}作为构筑单元,引入合适的稀土离子和有机配体,采用水热合成方法,在溶液中通过自组装成功合成出了8例新颖的稀土有机单元修饰Waugh型{MnMo9}基多酸化合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线单晶衍射、元素分析和X-射线粉末衍射等手段进行了结构表征,并对这8例化合物进行了硫醚的催化氧化、光电催化和硅腈烷化等性能进行了研究。本论文实验部分分为两章:1、以(NH4)6[MnMo9O32]·9H2O为原料,2,6-吡啶二羧酸作为有机配体,引入不同的稀土金属进行自组装,通过水热法成功合成出了一系列基于Waugh型{MnMo9}构筑单元的三维稀土-有机框架1-3。H[Pr3(H2O)5(2,6-pydc)2(MnMo9O32)]·7H2O(1)H[Nd3(H2O)5(2,6-pydc)2(MnMo9O32)]· 7H2O(2)H[La3(H2O)5(2,6-pydc)2(MnMo9O32)]·7H2O(3)这是首次合成以稀土金属离子和2,6-吡啶二羧酸等稀土有机单元修饰的{MnMo9}基多酸金属有机框架。化合物1-3对应的带隙值分别为3.9、3.9、3.3 eV,表现出宽带半导体性质。这三例化合物对罗丹明B(RhB)和亚甲基蓝(MB)表现出良好的光降解活性,且这三例化合物对硫醚的催化氧化以及醛的硅腈烷化反应都表现出优异的催化效果。2、以(NH4)6[MnMo9O32]·9H2O为前驱体,分别引入三种双甜菜碱型配体:二氯化1,1’-双(4-羧基甲苯)-4,4-联吡啶(L1),二氯化1,1’-双(3-羧基甲苯)-4,4-联吡啶(L2),1,4-双(吡啶-4-羧基)-1,4-对二甲苯(L3)和不同的稀土金属组装,成功合成出一系列Waugh型{MnMo9}基多酸拓展结构4-8。H6[Pr2(H2O)5(L1)2(MnMo9O32)2]·14H2O(4)H5[Pr(H2O)5(L2)(MnMo9O32)]·6H2O(5)H5[La(H2O)5(L2)(MnMo9O32)]·6H2O(6)H6[Pr2(H2O)4(L3)2(MnMo9O32)2]·8H2O(7)H6[La2(H2O)4(L3)2(MnMo9O32)2]·8H2O(8)以L1,L2,L3为配体构筑得到5例Waugh型{MnMo9}基多酸拓展结构4-8,是首次以双甜菜碱型配体和稀土离子修饰的{MnMo9}基多酸拓展结构4-8。化合物4-6对应的带隙值分别为3.6、3.1、3.1 eV,具有宽带半导体性质,化合物7-8对应的带隙值分别为2.1、2.1 eV,具有窄带半导体性质。化合物5-8对于有机染料MB均表现出良好的光降解活性,且这5例化合物对硫醚的氧化反应都具有一定的催化作用。