新型功能性棒—线型衍生物及其Pt(Ⅱ)配合物的合成与物性研究

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棒-线型(Rod-Coil)分子的合成及其自组装行为研究是当前超分子材料研究领域的重要方向。棒-线型(Rod-Coil)分子结构中,刚性基元的π-π相互作用和柔性链段与刚性链段的微相分离作用能推动Rod-Coil型分子聚集形成高度规整性超分子结构。另外,金属配位化合物作为一种新型功能性分子材料,近年来得到科学家的普遍关注。如果在Rod-Coil型分子中引入“三联吡啶”型三齿配体结构,它又可以作为配体和铂等金属配位,并通过金属-金属或配体-配体之间的相互作用发生自组装,形成具有良好稳定性的有机金属超分子纳米材料,被广泛应用于配位化学,有机合成,均相催化和发光材料等领域。本文基于棒-线型分子和NΔCΔN三齿配体的理念,设计了新型NΔCΔN三齿配体,在刚性部分(棒)引入嘧啶基团,使其具有配位能力,并设计合成了不同数目烷基链以探讨其自组装性能。主要做了以下三部分工作:一、本论文设计了不同NΔCΔN三齿配体的多种合成路线,探讨了多种合成路径,并确立了最佳合成方法。成功合成出亲油性棒线型配体后,通过氢谱、碳谱、基质辅助激光解析串联飞行时间质谱等手段对结构进行了表征。二、成功合成一系列N^C^N型铂配合物,通过核磁、基质辅助激光解析串联飞行时间质谱、紫外、荧光光谱等对其物性进行了测定和详细分析。通过紫外和荧光光谱测试结果发现,配合物在溶剂中是以聚集体形式存在而不是以单分子。三、通过均相溶剂法对A1-Pt和A4-Pt在不同溶剂中的自组装行为进行了研究。通过荧光显微镜和扫描显微镜对其自组装体的形貌进行了表征。扫描电镜显示A1-Pt和A4-Pt配合物均自组装形成结构清晰的纳米纤维。A4-Pt的自组装形貌更加紧密,规整,说明延长刚性部分和增加烷基链数目更加有利于自组装的形成。
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