二氧化钛基复合材料的制备及电化学与光电性能研究

被引量 : 7次 | 上传用户:kldzn2004
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Ti02是一种n型半导体,在紫外光激发下能够产生电子空穴对,并且具有良好的光学、电传导和生物相容性,使其在光催化、超亲水性自清洁、燃料电池、太阳能电池、生物传感器等领域有着广泛的应用。但是Ti02在实际中的应用也受到其自身性质的制约,因为其禁带宽度较宽(3.2 eV),所以只能利用太阳光中含量很少的紫外光(约占5%),另一方面,光生载流子的复合率也较高,因而需要对Ti02进行有效的改性,而获得性能更加优良的材料。本文采用了三种不同的合成方法分别制备了三维大孔结构的Ti02,硫化物掺杂的Ti02纤维以及核壳结构的Ti02复合纳米颗粒并探讨了其在生物传感器、光催化和光阳极中的应用。1.首先以聚苯乙烯胶体晶体为模板采用溶胶凝胶与高温焙烧结合的方法在涂覆铟锡氧化物(ITO)玻璃表面制备了三维大孔结构的锐钛矿Ti02,通过SEM、XRD和EDS等表征手段证实了此种结构的生成。三维大孔结构Ti02的比表面积较大且有交联的孔结构,利用这些特征,采用这种电极分别构筑了葡萄糖和过氧化氢生物传感器。通过电化学性能测试表明,这种结构的Ti02修饰电极的响应优于普通结构的Ti02电极,对应的葡萄糖生物传感器的灵敏度为151μAcm-2 mM-1,线性范围为0.05 mM-2.5 mM,最低检测限为0.02μM,并且Ti02与ITO的结合非常好,不易脱落。此外通过对在光照下过氧化氢传感器的电化学性能的研究,发现在暗室下传感器灵敏度仅为70.04μAmM-1,而当开启紫外灯后,灵敏度增大到102.92μAmM-1,说明在紫外光照条件下生物传感器的性能更加优良。2.设计了将金属盐与Ti02的前驱体一同混合,而后采用静电纺丝技术获得金属盐掺杂的Ti02纤维,高温焙烧后引入硫源与纤维中的金属盐进一步反应从而获得CdS/TiO2和ZnS/TiO2纤维。此方法简单易行,不仅避免了化学交联剂的引入,也能够利用Ti02纤维的基体结构限制硫化物纳米颗粒的长大,从而获得粒径小而均一,在Ti02基体中均匀分散的硫化物颗粒,并且实现了掺杂浓度的可控。紫外可见吸收光谱表明CdS纳米颗粒的引入将Ti02纤维的吸收边从400 nm扩展到530 nm。此外研究还发现了P123模板剂的引入能够改变Ti02纤维的孔结构从而获得比表面积更大的纤维,因此在制备ZnS/TiO2纤维的前驱体口加入了P123,构筑了ZnS/TiO2纤维修饰的酶基生物燃料电池光阳极,ZnS的加入能够改善Ti02的电化学性能。3.考虑到环保和实际应用两方面的要求,进一步设计了CuInS2/Ti02复合材料,由于CuInS2 (CIS)是一种三元半导体,其合成机理比较复杂,因此采用静电纺丝技术首先制备Ti02纤维,再将纤维引入到CIS的前驱体溶液中通过溶剂热的方法制备CIS/TiO2复合材料。CIS前驱体的不同将获得不同形貌的复合材料。以一价的Cu离子和硫粉为前驱体,利用乙醇溶剂本身的还原性,获得CIS片层结构与Ti02纤维的复合。当CIS前驱体浓度较大时则形成CIS片层包覆Ti02纤维的结构,当CIS前驱体浓度较小时,则得到Ti02纤维缠绕CIS层状微球的结构,这种复合材料在模拟太阳光下对亚甲基蓝的降解速率非常快,5 min内降解效率就能达到50%左右。而当以二价Cu离子和Na2S为CIS的前驱体,同时引入对溴苯硫酚(HSPh)作为还原剂时,由于反应中HSPh不仅充当了还原剂的作用,还能起到捕获剂的作用以限制CIS的生长,从而获得小粒径的CIS颗粒,它们均匀的分布在Ti02纤维表面,反应后复合材料仍然保持一维结构的形貌。此复合纤维中CIS的分布密度与掺杂浓度密切相关,当CIS:TiO2的质量比为0.6:1时,纤维在可见光激发下能够获得较大的光电流。4.采用有机金属合成的方法制备了TiO2/ZnS/CIS纳米颗粒。ZnS壳层的引入能够提高CIS量子点的稳定性,并改善它的荧光性能。ZnS/CIS核壳结构的荧光性能与反应时间有关,当ZnS的生长时间为60 min时,量子点荧光强度最佳。引入Ti02壳层结构后极大的降低了量子点的荧光强度,表明了CIS的激发电子不再与其自身的价带中的空穴复合,而是向TiO2导带转移,这种性能正是太阳能电池所需要的。
其他文献
<正>随着课程改革的深入推进,学生的主体地位愈来愈被重视,"生本课堂""情智课堂"等指向学生发展的教学主张让人倍感振奋。但是,我们的学生真的成为主人了吗?我们的课堂都是高
目的探讨类风湿性关节炎(RA)患者滑膜组织中缺氧诱导因子-1α(HIF-1α)的表达与基质金属蛋白酶家族成员(MMPs)表达的相关性。方法利用real-time PCR方法检测RA和骨关节炎(OA)患者滑膜
"无用人"是贯穿在浪漫主义文学中的重要人物群像,以对现实"无用"和对理想的绝对追求为其本质特点。在这个意义上说,温克尔属于"无用人"的形象范畴。然而,欧洲浪漫主义文学中的"无用
目的:探讨护理干预对会阴侧切产妇康复的影响。方法:我院选取同期在妇产科行自然分娩且会阴侧切的产妇120例作为研究对象,随机将其分为对照组和观察组,每组均有60例,对照组患
王希杰是中国当代著名语言学家.50年来,他不断超越创新,成为当代语言学特别是修辞学的领军人物.他建立了“三一”修辞学体系,并以他为核心形成了“三一”语言学派,其学术思想
水平转体施工是桥梁施工中一种常用方案。当预应力混凝土连续梁或刚构桥跨越既有铁路时,为尽量不影响既有线铁路正常运营,常采用水平转体施工方案。对于预应力混凝土连续梁转
新媒体语境下,纪录片或将成为视频网站未来争夺的主要市场之一。军事题材纪录片涵盖了主流文化意识形态,在一定程度上彰显中国民族气魄,为提升民族凝聚力和向心力提供了新视
针对数学专业本科学生面临的就业难问题,探讨了如何培养学生的创新能力以提高其综合竞争能力,并以此促进数学专业学生的就业。针对数学本科专业学生的就业困境,研究了提高数学本
中日作为一衣带水的邻国,自古以来交往有之,其中僧侣交往在两国交流过程中起着重要的桥梁作用,随着交流的深入,中世日本在吸收中国文化的基础上产生了最直接、辉煌的结晶——
知识经济时代的到来,给企业的管理带来了跨越式的挑战。应对这种网络新经济时代的挑战,目前国内外许多企业已经建立了自己的知识管理战略和学习机制,如微软、IBM、麦肯锡、中国