【摘 要】
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手性双噁唑啉配体能和Cu, Ni, Pd, Co, Ru, Yb, Zn, Mg, Ir, Ca, Ti等多种金属离子形成配合物并成功地应用于多种不对称催化反应中。目前已经报道的双噁唑啉配体催化的不对称
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手性双噁唑啉配体能和Cu, Ni, Pd, Co, Ru, Yb, Zn, Mg, Ir, Ca, Ti等多种金属离子形成配合物并成功地应用于多种不对称催化反应中。目前已经报道的双噁唑啉配体催化的不对称催化反应主要包括:Diels-Alder反应,1,3-偶极环加成反应,环丙烷化反应,Mukaiyama-Aldol反应,Mukaiyama-Michael加成反应,Henry反应,Friedel-Crafts反应,烯丙基取代反应。由于双噁唑啉配体具有易配合,结构多样化,可以催化多种反应的优点,该类型配体的合成引起了化学工作者的广泛关注。然而绝大多数报道的双嗯唑啉配体是不易回收的,氟技术的发展为设计一种可回收的含氟双嗯唑啉配体提供了可能性。本文以5-氨基间苯二甲酸为原料,通过5步反应合成了一种新型的含氟双噁唑啉配体,并优化了每一步的反应条件,配体总产率能达到70%。本文将该含氟双嗯唑啉配体应用于铜催化Kabachnik-Fields反应中来制取α-氨基磷酸酯。为了探究不同嗯唑啉配体对反应的影响,本文选用了6种噁唑啉配体加入到该反应中,实验结果表明:加入配体后,反应的产率有明显的提高。在所使用的六种双噁唑啉配种中,含氟双噁唑啉配体催化该反应所得的产物产率最高。为了验证含氟双嗯唑啉配体催化该反应的适用性,本文探究了最优条件下不同的醛,胺与亚磷酸二乙酯反应,最终成功地合成了多种α-氨基磷酸酯,产物的的产率在68-95%之间。为了探究该含氟双嗯唑啉配体的回收再利用能力,本文将回收得到的含氟双噁唑啉配体继续投到苯甲醛,苯胺和亚磷酸二乙酯的模板反应中。反应结束后用氟硅胶柱对含氟双嗯唑啉进行回收,回收后的配体直接用于反应。研究发现:通过F-SPE技术对含氟双嗯唑啉配体的回收率能将90%以上;含氟双嗯唑啉配体重复使用4次后,配体的活性没有明显的降低。
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