葫芦脲介入的平面型金属络合物的自分类组装

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过去的几十年中,过渡金属络合物的光物理和光化学领域经历了巨大的发展,理解和探究该类化合物的激发态性质和光化学反应引起了广泛的关注。d8和d10过渡金属的化合物显示出形成非共价金属-金属相互作用的强烈倾向,与通常以八面体几何构型存在的d6过渡金属络合物不同,d8和d10过渡金属络合物具有方形平面和线性(或三角形)的几何构型,为金属-金属相互作用的存在提供了有利条件。与金属-金属相互作用相关的独特物理和化学性质,如电导率,光致发光,多态性,气相致变色和气相致发光,一直在吸引着广泛的研究兴趣,并在化学传感、超分子组装中具有潜在应用。葫芦[n]脲(CB[n],n=5-8,10)作为一类大环主体分子,其独特的分子识别特性使其在催化,超分子材料,药物输送等领域有广泛的应用。本课题组前期报道了八面体和平面型三联吡啶过渡金属络合物与葫芦[10]脲通过主客体识别作用,形成的主客体包合物的光物理性质发生了有趣的变化。本论文中,合成了一系列d8和d10吡啶类配体金属络合物,研究了其与葫芦[10]脲识别前后光物理性质的变化。结果表明,对于某些金属络合物,葫芦[10]脲的加入,能够显著增强金属-金属相互作用及π-π相互作用。某些情况下,葫芦[10]脲与络合物的结合能够极大的破坏已形成的金属-金属相互作用。部分金属络合物与葫芦[10]脲形成的主客体包合物易从水相中沉淀,该沉淀表现出更高的荧光量子产率及磷光寿命。同时,进一步研究了双组分金属络合物之间在水相中的组装模式,结果表明富电子配体的金属络合物能够与缺电子配体的金属络合物能够通过电荷转移相互作用形成有序的交替排列组装模式,同配体不同金属的双组分金属络合物则表现出无规共混组装模式。葫芦[10]脲加入该双组分体系中,不仅对其光物理性质产生影响,而且形成的包合物表现出有趣的自分类行为。
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