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随着石油、天然气输送管线的建设和发展,用户对管线钢的质量要求越来越高。对厚壁管除要求高强度、高韧性之外,还对其抗氢致裂纹(HIC)和抗硫化物应力腐蚀(SSCC)性能提出了更高的要求。大多数情况下HIC和SSCC都是由夹杂物引起的。因此,国内外对管线钢夹杂物的控制尤为重视。为了提高管线钢抗HIC和抗SSCC能力,必须尽量减少钢中夹杂物,精确控制夹杂物形态,尤其是对管线钢性能危害较大的MnS夹杂物的控制,改变其形态是管线钢冶炼的重要任务之一。传统的钙处理,稀土处理等对MnS的变性手段不能从本质上消除MnS对钢性能的影响。为了进一步提高X80管线钢的抗HIC性能,本文采用向钢中添加元素Ti使MnS变性,系统研究了添加Ti后X80管线钢中硫化物的衍变规律及对钢性能的影响。 本文首先研究了影响X80管线钢中硫化物形态的因素,对不同硫含量,溶解氧,冷却方式下钢中的硫化物形态进行了统计分析。研究结果表明,随着钢中硫含量的增加,椭圆状、棒状的MnS夹杂物逐渐演变成球状,链状夹杂物的密集程度也显著减小,链条长度逐渐变短。低硫含量的管线钢中硫化物粒度分布在较小的范围内,高硫管线钢中的硫化物尺寸会成倍增加。随着钢中氧含量的增加,和氧化物结合的硫化物的比例逐渐增高,纯的MnS夹杂物变少。钢中硫化物从单相MnS向氧硫复合夹杂物转变,形状从不规则向球形转变。溶解氧含量在10×10-6以下时,钢中硫化物主要是以单相MnS为主,基本上没有氧硫复合夹杂物;溶解氧含量在(35~75)×10-6之间时,夹杂物的基本成分以硫化物与氧化物为主,且主要是以硫化物包裹氧化物的形式出现。随着冷却速率的增加,MnS的形貌由不规则的长条状、椭圆状逐渐演变为规则的球状,链状MnS夹杂物的密集程度也显著减小,长度变短;同时MnS夹杂物的尺寸也逐渐降低,数量有所增加,分布变得更加密集。 热力学计算表明,在1250K以下,TiC0.5S0.5的稳定性仅次于TiN,各个物质间的溶度积按以下顺序递增:TiN<TiC0.5S0.5<TiS<MnS<TiC。依据factsage软件计算结果,对不同硫含量下加入使钢中MnS完全转变为Ti4C2S2的钛含量进行高温模拟实验发现,在每一个水平的硫含量下,随着钛含量的增加,钢中MnS的数量会有所减少,同时会析出部分尺寸细小的TiS和Ti4C2S2粒子。通过对凝固过程含钛X80管线钢中的硫化物研究发现,从1873K温度降低到1073K的凝固过程中,X80钢中硫化物的转变路径为:MnS→TiS→Ti4C2S2,且硫化物的尺寸逐渐减小。晶体学研究表明,TiS和T4C282有相似的晶体结构和原子占据,TiC和TiS通过同晶取代转变为T4C2S2。 通过对普通X80管线钢和含钛X80管线钢中硫化物轧制前后形貌对比发现,普通X80钢中夹杂物主要以单相MnS为主。轧制前,钢中MnS多为球状分布,直径分布在5~10μm范围内;轧制后塑性MnS发生变形,长宽比增加,细长的条带状MnS明显增多。含钛X80管线钢中硫化物主要以Ti4C2S2为主,个别样中含有极少量未完全转变的MnS夹杂物。轧制前,钢中的T4C2S2夹杂物呈球状均匀分布于钢基体中,直径约为2~5μm;轧制后,钢中Ti4C2S2夹杂物发生微变形或不变形,呈球形或者纺锤状分布。 力学性能测试结果表明,随着X80钢中钛含量增加,X80管线钢屈服强度和抗拉强度升高,延伸率降低。钛加入后,屈强比提高达0.71~0.78。对拉伸断口进行观察后发现,随着钢中钛含量的提高,韧窝由短变长、由小变大、由浅变深。但韧窝内的含钛夹杂物破坏了基体的连续性,是断裂初期微孔形成的核心,促使裂纹长大或扩展,从而导致钢基体韧性降低。因此,管线钢中钛含量不宜过多。对本试验钢而言,合适的钛含量应为0.05%以下。 对普通X80钢和含钛X80钢进行HIC实验后发现,普通X80钢试样的平均裂纹率CLR、CTR和CSR分别为9.32%、2.91%和0.81%,而含钛X80钢的平均裂纹率CLR、CTR和CSR仅为0.81%、0.06%和0.06%。由此可见,含钛X80管线钢实验后的裂纹率CLR、CTR和CSR远远低于普通X80管线钢,抗HIC性能提升明显。