【摘 要】
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本文开发了一种钯催化的1-萘胺衍生物C8-H的烷氧羰基化反应。该反应以烷基氯甲酸酯作为烷氧羰基化试剂,Pd(OAc)2作为催化剂,Na OAc作为碱,Na I作为添加剂,甲苯作为溶剂,在氩气
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本文开发了一种钯催化的1-萘胺衍生物C8-H的烷氧羰基化反应。该反应以烷基氯甲酸酯作为烷氧羰基化试剂,Pd(OAc)2作为催化剂,Na OAc作为碱,Na I作为添加剂,甲苯作为溶剂,在氩气中于120 ℃加热12小时,成功得到目标产物(Scheme 1)。该反应具有优良的官能团兼容性和区域选择性,且无需外加氧化剂。此外,目标产物具有易于进一步官能化和转化的特征。例如,产物经多步转化后,通过1,8-萘内酰亚胺成功合成了一种BET抑制剂。向反应中加入自由基捕捉剂2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物(TEMPO),该反应不能顺利进行。当在TEMPO或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的存在下进行反应时,TEMPO和氯甲酸异丙酯的加成产物以及BHT和N-(1-萘胺基)吡啶酰胺的加成产物由HR-MS分别检测得到,这些结果表明该反应可能经历一个自由基过程。而且,进行了动力学同位素效应(KIE)的实验,结果(KIE=0.3)表明该反应中C-H键的断裂可能不是决速步骤。
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