新型催化剂催化下的Beckmann重排反应和环境友好介质中的脱肟反应研究

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本论文由两部分组成:第一部分:关于Beckmann重排反应的研究第一章综述了近些年来,在一些新催化剂新方法的出现后,Beckmann重排反应的进展。在对Beckmann重排反应的历史以及反应的意义做了简单介绍后,主要从两个方面综述了Beckmann重排反应研究领域的进展:气相条件下的Beckmann重排反应进展;液相条件下的Beckmann重排反应。结合本论文的内容,重点对后者做了综述。第二章用硅胶支载的磺酸作为催化剂,在微波辐射条件下催化Beckmann重排反应。并分别考察了催化剂用量、微波辐射功率及溶剂等因素对反应的影响,从而优选出最佳反应条件。该催化剂具有较高的效率,能重复利用等优点。第三章在无溶剂条件下,用CeCl3·7H2O-NaI/SiO2催化体系在微波辐射下催化Beckmann重排反应。分别考察了催化剂用量、微波辐射功率及不同催化剂体系等多种因素对反应的影响,从而优选出最佳反应条件。反应中没有有机溶剂参与,操作和后处理简便,对环境的影响较小。该催化剂有较高的效率,可以重复利用。第四章在紫外光照射下,纳米TiO2粉末在H2O2中催化Beckmann重排反应。并分别考察了催化剂处理温度和催化剂浓度等因素对反应的影响,从而优选出最佳反应条件。反应所需时间较长而且产率较低,但是不需要有机溶剂参与,对环境友好。第五章参照第二章中的反应,选择硅胶支载的三氯氧膦作为催化剂来催化Beckmann重排反应。并分别考察了溶剂、催化剂用量、微波辐射功率等多种因素对反应的影响,从而优选出较佳反应条件。与硅胶支载的磺酸催化剂相比,该催化剂的效率略有降低,但还是具有操作简便,可以回收利用等优势。第二部分:关于肟的脱保护反应的研究第一章在有机化学中,将醛酮氧化为肟,在反应结束后又转化为醛酮的保护脱保护过程经常被用在多步有机合成反应中和醛酮的纯化过程中。本章中综述了近年来脱肟反应的进展,详细讨论了这些新反应的反应机理、优势所在和发展前景。第二章无溶剂条件下,用HIO4室温研磨氧化脱肟生成羰基化合物。测试了物料配比对反应产率的影响,并对20多种肟进行了试验。该氧化剂有较高的效率并且反应中没有有机溶剂参与,对环境友好,实验操作和后处理过程简便。第三章在传统的加热回流条件下,KIO3在水溶液中氧化脱肟生成羰基化合物。测试了物料配比、反应温度等因素对反应产率的影响,选择了最优化的反应条件。反应在水溶液中完成,对环境友好。第四章参照第二章中的反应,我们选择Fe(NO33作为氧化剂,用相同的反应方式进行氧化脱肟反应。和HIO4脱肟反应相比,该氧化剂有更高的效率,而且反应中没有有机溶剂参与,对环境友好,实验操作和后处理过程简便。该试剂对脂肪族醛肟不适用。
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