固体超强酸催化合成聚苯酯及其应用的研究

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合成了两种SO42-/ZrO2/沸石和SO42-/Al2O3/沸石固体超强酸,并将此超强酸用于催化合成聚苯酯,研究了超强酸催化剂和聚苯酯的合成工艺条件。研究结果表明:用SO42-/ZrO2/沸石固体超强酸作催化剂合成聚苯酯,其最佳合成条件为:硫酸浸渍浓度c(H2SO4)=1mol/L,焙烧温度为550℃,浸泡时间6小时,催化剂用量0.5g,酯化时间2.5小时,缩聚时间1.5小时,缩聚温度为330℃~340℃,在此最佳合成条件下聚苯酯的产率可达92%。用SO42-/Al2O3/沸石固体超强酸作催化剂合成聚苯酯,其最佳条件为:硫酸浸渍浓度c(H2SO4)=1mol/L,焙烧温度为600℃,浸泡时间6小时,催化剂用量0.5g,酯化时间2.5小时,缩聚时间1.5小时,缩聚温度为330℃~340℃,在此最佳合成条件下聚苯酯的产率可达88%。对SO42-/ZrO2/沸石和SO42-/Al2O3/沸石固体超强酸催化剂表面进行的X—射线能谱和扫描电镜研究表明:在沸石表面存在Zr和Al的吸附,且SO42-/ZrO2和SO42-/Al2O3以晶体的形式吸附在沸石表面。对沸石固体超强酸催化机理的探讨结果表明:沸石具有多孔结构,比表面积大,吸附能力强,具有一定的酸性,在吸附SO42-/ZrO2和SO42-/Al2O3后,使酸性活性中心增加,成为超强酸后,催化能力大大加强。在用于合成聚苯酯的研究中,负载性沸石固体超强酸表现出了良好的催化性能,合成的聚苯酯产率高。在酯化反应后易与中间产物分离,对缩聚反应不会造成影响,且使用寿命长,可重复使用,具有一定的应用价值。对合成的聚苯酯进行了DSC表征,结果表明:聚苯酯熔融温度(晶型转变温度)为443℃,表明该聚苯酯具有在高温下不熔融,热稳定性好的特点,同时也对合成的聚苯酯进行了红外光谱表征。将合成的聚苯酯应用于PTFE中,可明显地提高PTFE复合材料的抗弯曲性能和硬度,当聚苯酯用量为20wt%时,复合材料的综合性能最好。随着聚苯酯含量的增加,复合材料的摩擦系数呈线性增大,试样的磨损体积由115.7mm3(纯PTFE)减小到了1.74mm3(含5wt%聚苯酯),耐磨性能提高66.5倍。
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