LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的制备与改性研究

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本文以CH3COOLi·2H2O、Ni(CH3COO)2·4H2O、Co(CH3COO)2·4H2O和Mn(CH3COO)2·4H2O为主要原料,采用高温固相法制备LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。并利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱和LAND电池测试系统等表征方法对LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2进行表征。研究了高温固相法合成过程中的煅烧温度、煅烧时间和锂含量等合成条件对合成的LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的结构、形貌和电化学性能的影响。研究结果表明:合成LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的最佳工艺条件为T=900℃、t=20h、n(Li)/n(Ni+Co+Mn)=1.1。该条件下合成的LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有良好的α-NaFeO2型层状结构,而且晶型结构完整,颗粒大小均匀,还具有较好的电化学性能。充放电测试结果显示,该样品在0.1C放电倍率下的首次放电比容量为181.5mAh/g,循环43次后,其容量的保持率为88.98%。对合成的LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2进行掺杂改性研究,研究了Cr3+掺杂、F-掺杂以及Cr3+和F-共同掺杂对LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的结构、形貌和电化学性能的影响。研究结果表明:Cr3+掺杂没有改变LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶型结构,而且可以提高LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的首次放电比容量。合成的Li1.1(LiNi1/3Co1/3Mn1/3)0.95Cr0.05O2样品的结构较为完整,阳离子混排程度较低。颗粒大小均匀,粒径尺寸在300900nm。该样品在0.1C倍率下的首次放电比容量为187.6mAh/g,循环43次后容量的保持率为87.63%。掺杂F合成的LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O1.96F0.04样品α-NaFeO2结构完整,阳离子混排程度较低。颗粒轮廓清晰、结晶度高,不仅表面光滑,而且颗粒大小比较均匀。且该样品在0.1C倍率下的首次放电比容量为181.1 mAh/g,循环43次容量的保持率为93.1%,改善了LiLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的循环性能。Cr-F共掺杂能提高正极材料的电化学性能。Li1.1(LiNi1/3Co1/3Mn1/3)0.95Cr0.05O1.96F0.04样品结构完整,阳离子混排程度较低。该样品在0.1C放电倍率条件下的首次放电比容量为187.4mAh/g,循环43次后比容量的保持率为90.34%,表现出良好的电化学性能。
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