论文部分内容阅读
分散液液微萃取（dispersive liquid-liquid microextraction, DLLME）是液相微萃取的一种形式，因其简单、快速、绿色等优势，近年来被广泛关住。目前，该技术已应用于农业、医药、环境等领域，在农药残留方面也有报道和应用。但对复杂基质的多残留分析还需深入。本研究针对农产品中广泛使用的有机磷、有机氯和菊酯等三类24种农药，开展了DLLME方法研究，分别建立了水果样品梨DLLME方法和谷物样品大米QuEChERS-DLLME前处理方法，并将上述方法应用于苹果、番茄等5种水果和小米、玉米样品中。主要研究内容及结果如下：（1）影响DLLME提取效率的主要因子研究。在建立了24种农药残留的优化GC-ECD检测方法基础上，通过不同提取剂、不同分散剂、提取剂体积、分散剂体积、离子浓度和提取时间等因素对梨中24种目标物提取效率影响研究，确定了优化的DLLME前处理方法。研究结果显示：90μL四氯化碳（提取剂），0.5mL乙腈（分散剂），提取1min，5000rpm下离心5min，三个添加水平（10μg/kg、20μg/kg、100μg/kg）时，梨中24种农药的平均回收率为75.4%~118.1%，相对标准偏差（RSD）为0.6%~9.0%，基于3倍和10倍信噪比（S/N）的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.05μg/kg~5.05μg/kg、0.16μg/kg~16.67μg/kg。（2）在上述研究基础上，将QuEChERS和DLLME两种方法集成，建立了大米中24种农药残留快速前处理方法，回收率为71.16%~118.97%，RSD不大于8.37%，LOD和LOQ分别为0.36μg/kg~7.15μg/kg、1.18μg/kg~23.58μg/kg。（3）DLLME和QuEChERS-DLLME在水果和谷物中的应用研究。将上述两种方法分别应用于苹果、番茄、菠萝、草莓、葡萄和小米、玉米中，实验结果表明：在三个添加水平（10μg/kg、20μg/kg、100μg/kg）下，除克菌丹和灭菌丹外，水果样品的平均回收率为71.9%~118.62%，相对标准偏差小于9.5%；谷物样品分别添加50μg/kg、100μg/kg、500μg/kg时，小米样品平均回收率在60.3%~119.73%（灭菌丹和克菌丹除外），RSD为0.20%~7.92%；玉米样品平均回收率为70.18%~127.33%（灭菌丹和克菌丹除外），RSD小于9.69%。对实际样品的测定显示，大部分样品中均有不同种类农药残留，但浓度范围均不超出我国最大农药残留限量。本研究建立的快速样品前处理方法操作简单、有机溶剂用量少、结果可靠、重现性好，可满足现代农药残留检测的要求。