Ag和Fe催化的C-X(X=C,N,O)键形成反应的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wuyonghong1974
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在我们小组工作的基础上,本论文主要对Ag和Fe,尤其是Fe催化的一些C-N、C-O、C-C键形成的反应进行了探索和研究。   在Ag催化的部分,我们实现了AGOTf催化的以烯丙醇为原料的芳烃烯丙基化反应。该反应具有广泛的底物适用性,能以良好到优秀的产率得到目标产物,而且能够放大到克量级。对反应过程的研究发现,该反应可能是通过烯丙基醚中间体的途径进行的,但也不排除烯丙醇的直接烯丙基化。我们合成并表征了可回收再利用的非均相催化剂——Ag3PW12O40,其在反应体系中循环5次后,仍具有较高的催化活性,并且该催化剂也具有较好的底物普适性。   在Fe催化的部分,首先,我们使用廉价易得、环境友好的FeCl2为催化剂实现了醛的直接酰胺化反应。该反应条件温和,底物适用范围广,产率最高可达98%。并且,我们通过ESI-MS捕捉到该反应的反应中间体[Fe(tpy)2(NTs)]2+,为铁催化的氮宾转移反应提供了直接证据。另外,我们对Fe催化的不对称氮杂环丙烷化反应也进行了探索,目前,以2 mol%的Fe(D4-Por)C1为催化剂时,能取得90%的产率,32%的ee值。   其次,我们使用Fe(TDCPP)OTf为催化剂,实现了末端烯烃高选择性的转化为相同碳数醛的反应,是Wacker反应对于高级烯烃产物选择性的重要补充。该反应条件温和,底物适用范围广,无论是芳香族烯烃还是脂肪族烯烃,反应均能顺利进行。该体系还能进一步串联Wittig反应。   最后,我们在探索Fe催化的分子内氧化偶联反应的过程中,意外的发现了Fe催化的生成具有良好生物活性的异喹啉-1,3,4-三酮类衍生物的反应,目前,当以10 mol%FeCl2为催化剂,以CAN和O2为氧化剂时,能以44%的分离产率得到目标产物,该结果已经与已知文献中合成该类衍生物的反应的产率相当。
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