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银离子的配位模式灵活多样,同时由于一价银离子5s和5p轨道与4d轨道能级接近,因此它们彼此倾向于形成银银作用,被称为“亲银作用(银银亲和作用)”。正是由于银离子与众不同的特点,使得含银功能配位聚合物的组装及光电性质研究成为当今人们研究的热点。本论文主要致力于组装结构多样的银有机配位聚合物,首先对银-炔基配合物体系进行了一定的研究。通过改变炔基的数目和取代基等方法,合成了一系列含芳环的炔基配位聚合物。在合成炔银配位聚合物的基础上,鉴于芳香多羧酸配体在配位聚合物的自组装中所起的不可或缺的作用,选择了几个典型的刚性芳香多羧酸配体与银盐在不同的条件下进行组装得到了十三个结构新颖独特的配位聚合物,并对所得配合物进行了单晶结构解析、光谱分析及荧光测试。本文主要包含以下两部分工作：一、银-炔基配位聚合物的组装。(1)通过改变炔基臂的长度合成了三个含芳环的柔性炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了三个结构各异的炔银配合物(1-3)。配合物[(AgL1)(AgCF3CO2)3]n (1)中,蝴蝶状的Ag4簇集结构单元分别通过三氟乙酸、氢键连接成三维的超分子网状结构,其中的Ag-芳环起到稳定结构的作用。配合物{[(AgL2)(AgCF3CO2)6(H2O)2]·(H2O)6}n(2)中,由Ag-芳环连接成的梯状链进一步通过氢键连接成三维的超分子网状结构。配合物[(AgL3)·(AgCF3CO2)5(H2O)]n(3)中,四方锥状的Ag5簇集结构单元分别通过三氟乙酸、银银作用和C-H···π作用连接成三维的超分子网状结构,其中的Ag-芳环同样起到稳定结构的作用。(2)通过改变芳环上炔基臂的数目合成了四个柔性的炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了四个炔银配合物(4-7)。配合物{(Ag2L4)2·(AgCF3CO2)10·(CH3CN)2·(H2O)4·(μ2-H2O)2]·(AgBF4)}n(4)中,Ag15簇集结构单元分别通过银银作用、氢键连接成层状结构。配合物[(Ag2L5)·(AgCF3CO2)7·(CH3CN)-(H2O)]n (5)中Ag4簇集结构单元分别通过三氟乙酸、银银和π-π作用连接成三维的超分子网状结构。配合物{[(Ag2L6)·(AgCF3CO2)10·(CH3CN)6·(H2O)2·OH)2]·(H2O)}n (6)中,Ag6-苯基-Ag6分别通过μ4-η2,η2配位模式的三氟乙酸和氢键连接成三维的超分子网状结构。配合物[(Ag3L7)2·(AgCF3CO2)13·(CH3CN)5·(H2O)]n (7)中通过三个μ3-η1,μ2和一个μ4-η2,η2配位模式的三氟乙酸连接成层状结构,并得到了炔银金属有机网状结构中最大的Ag20聚集体。(3)通过改变芳环上的取代基合成了两个炔基配体与三氟乙酸银、四氟硼酸银、硝酸银通过溶剂挥发法、扩散法得到了五个炔银配合物(8-12)。配合物[(AgL8)·(AgCF3CO2)2]n (8),[(AgL8)·(AgCF3CO2)5·(CH3CN)·(H2O)]n (9),[(AgL8)·(AgCF3CO2)3·(bpy)2]n (11),和[(AgL9)·(AgCF3CO2)4]n(12)中,Ag-芳环作用在炔基配位聚合物的组装中起了非常重要的作用。配合物9中罕见的π···Ag4····π夹心结构在炔银配合物中也是首例。通过引入含氮辅助配体2,2’-联毗啶(2,2’-bipyridine)与三氟乙酸银通过溶剂挥发法得到了炔银配合物[(AgL9)2·(AgCF3CO2)3]n(13)。配合物13展示了一个二重穿插三维网状结构。二、银-芳香多羧酸配位聚合物的组装。(1)利用1,2,3-苯三羧酸(H3btc)与硝酸银、氧化银通过水热法、溶剂挥发法在含氮辅助配体4,4’-联吡啶(4,4’-bipyridine)的情况下得到了两个银有机配位聚合物(14和15)。配合物{[Ag2(Hbtc)(bpy)2]·(H2O)2}n (14)展示了1D→1D套管结构,而配合物{[Ag3(btc)(bpy)3(H2O)]·(H2O)7}n(15)展示了双梯子连接,其中包含弯曲的水链。这样的结构进一步通过氢键和π···π作用连接成三维的超分子网状结构。(2)用1,2,3,4-苯四羧酸(H4mpda)代替上面的1,2,3-苯三羧酸(H3btc)得到了四个银有机配位聚合物(16-19)。到目前为止,虽然一个晶体中包含两套或者多套独立部分的金属有机网状结构有所报道,但是通常以穿插形式出现。配合物[Ag4(mpda)]n (16),{[Ag2.s(mpda)(bpy)2]·[Ag(bpy)·[Ag(bpy)(H2O)]·(N03)0.5·(H2O)9}n(17),{[Ag5(mpda)2(bpy)4]·[Ag(bpy)]·[Ag(bpy)(H2O)]·[Ag(bpy)(H2O)]·(H2O)16}n (18)和{[Ag2(mpda)(H2O)]·[Ag(bpy)]·[Ag(bpy)]}n (19)展示了一个晶体中同时包含三套或者四套非穿插的独立部分。(3)利用1,2,3,4-苯四羧酸(H4mpda),1,2,3,4,5-苯五羧酸(H5bpca)与氧化银通过溶剂挥发法得到了两个银有机配位聚合物(20和21)。芳香多羧酸作为模板与银离子组装得到了两个与众不同的结构,其中配合物{[Ag(NH3)2Ag3(mpda)(CH3OH)(H2O)]·(H2O)}n (20)通过银银作用连接相邻的十六元银环形成了蜂窝状的银层结构,而配合物[Ag2.5(bpca)0.5(H20)]n (21)通过银银作用连接成首例银管结构。(4)在上述邻位多羧酸研究的基础上,利用1,1’-联苯-2,2’,6,6’,-四羧酸(H4bptc)与硝酸银、氧化银在含氮辅助配体4,4’-联吡啶(4,4’-bipyridine)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe=1,2-bis(4-pyridyl)ethene)存在的情况下通过溶剂挥发法得到了五个银-有机配位聚合物(22-26)。配合物{[Ag4(bptc)(bpy)4(H2O)]·(H2O),2}n(22)和{[Ag1.5(bptc)0.5(bpy)1.5]·(NH4)0.5·(H20)3}n(23)分别得到了蝴蝶状的十六元水环和无限的水带。配合物{[Ag2(H2bptc)(bpy)2]·(H2O)2}n (24)中的水分子填充在通过π-π作用形成的三维网状结构的空腔内。配合物{[Ag2(H2bptc)(bpy)2]·(HClO4)}n(25)和{[Ag(H2bptc)0.5(bpe)]·(H2O)2}n(26)均展示了二重穿插结构。上述结果表明芳香多羧酸可以组装出结构新颖的银有机配位聚合物；配体上羧基的个数,辅助配体的改变,组装条件(pH值等)对形成新颖的结构影响很大。这些研究结果为功能性银有机配位聚合物的设计提供了新思路。