以Vilsmeier盐为底物对五元、六元杂环化合物的构建

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:forest_28
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Vilsmeier盐类化合物应用非常广泛,其结构和分子特性使其在很多领域中都有广泛的应用,如合成和医药等。而在有机合成方面,它主要作为脱水剂,缩合剂,或作为底物合成胍等方面有重要的应用,而以Vilsmeier盐作为底物,直接用于杂环合成的例子还较少,本篇论文中主要利用Vilsmeier盐作为底物,合成胍结构中间体,通过分子内亲核基团对胍中心碳进行亲核取代从而环合,合成杂环化合物。(1)1,2,4-噁二唑杂环应用前景非常广阔,常常在天然产物和人工合成药物分子中看到该结构,建立了一种新的合成N,N-2-二烷基胺-1,2,4-噁二唑的合成方法,本论文是通过以Vilsmeier盐和取代脒肟作为底物。这种方法由于这两种底物较好的拓展性,从而可以合成5位苯基取代,杂芳基取代,稠环取代以及脂肪取代和2位胺基上多种烷基取代的1,2,4-噁二唑杂环类化合物,且都具有较好的产率,该方法条件温和操作方便。(2)1,3-苯并噁嗪酮类杂环化合物近年来有作为药物活性骨架的潜质,这里我们建立了一种新的便捷的合成2-二烷基胺-1,3-苯并噁嗪酮类化合物的合成方法。不同2位N-取代的该类杂环化合物可以通过改变底物Vilsmeier盐上N-取代基来实现一步合成。该方法是通过先合成酰基胍结构的中间体,后通过分子内带有杂原子的亲核基团进行亲核取代进行环合的。该合成方法同样条件温和,而且底物适用性很好。(3)4-喹唑啉酮类化合物在天然产物和药物活性分子中非常常见,是一种重要的分子骨架。这里建立了一种通过以盐酸羟胺和邻氰基芳基胍作为底物的环化反应来合成2-二烷基胺4-喹唑啉酮类化合物的方法,该方法和前两部分一样含有经过胍结构中心碳进行亲核取代的过程,而亲核基团是通过盐酸羟胺上以N原子和O原子作为不同的亲核基团对另一底物中氰基进行进攻完成环合制备2-二烷基胺-4-喹唑啉酮和2-二烷基胺-4-喹唑啉肟类化合物。这种方法操作简便,合成步骤环境友好且不使用过渡金属和氧化剂。在此基础上,对合成杂环的机理进行了探究。
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