含供吸电子基团苝酰亚胺衍生物的设计合成及聚集态研究

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苝酰亚胺衍生物具有优良的热稳定性和独特的光物理和光化学性质,在有机太阳能电池、有机电致发光器件、有机场效应晶体管及液晶等领域有着广泛的应用前景。设计、合成新型的具有高溶解性的苝酰亚胺衍生物,并研究其构效关系及自组装性质已为科学界研究热点。本文设计、合成了两种含供吸电子基团的苝酰亚胺衍生物:N, N’-对甲氧基苯胺-3, 4, 9, 10-苝四羧基二酰亚胺(DOMPP)和N, N’-对三氟甲氧基苯胺-3, 4, 9, 10-苝四羧基二酰亚胺(DFOMPP),通过FT-IR、1HNMR对化合物进行了结构表征分析,利用DSC、紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱、偏光显微镜、场发射扫描电镜等测试手段对它们的热稳定性、光物理性质、聚集态结构进行研究和比较。结果表明:DOMPP和DFOMPP均具有良好的热稳定性,熔点分别为367℃和368℃,且DFOMPP的热稳定性明显提高。DOMPP和DFOMPP的堆积能力随着在溶液中溶解度增加而增强;并且与DOMPP相比,DFOMPP更易得到数量较多较为工整的晶体。此外DFOMPP和DOMPP获得了相似的片状液晶织构。通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱,探讨了DOMPP和DFOMPP在不同浓度的不同溶液和不同配比的二氯甲烷-丙酮溶液中的光物理性质及相应聚集态结构。结果表明:随着两者在溶液中溶解度下降,光吸收和光发射强度都明显下降,而且在不同配比的二氯甲烷-丙酮溶液中,随着丙酮含量的增加,DFOMPP的吸收峰发生明显的蓝移和红移,表明其分子聚集方式随不良溶剂的增加而改变。DOMPP和DFOMPP自组装为纳米颗粒聚集体,并且随着在溶液中溶解度的不同,DOMPP会呈现出条状、条状垂直排列等形态,而DFOMPP呈现为棒状、三角状、多边形、球形等不同形貌。
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