新型Mn4+掺杂氟化物荧光粉的绿色合成与发光性能

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白光发光二极管(WLEDs)凭借其节能、高效、长寿和环境友好等优点成为了新一代的照明光源。目前,商用的WLEDs由蓝光InGaN/Ga N芯片和黄色荧光粉Y3Al5O12:Ce3+(YAG:Ce3+)组成。但是,通过这种方法获得的WLED的缺点是色温高(CCT>6000 K),显色指数低(Ra<70),不利于室内照明使用。为了解决这个问题,研究人员致力于寻找一种新型红色荧光粉来改善WLEDs的性能。过渡金属Mn4+掺杂的氟化物红色荧光粉由于具有独特的窄带红光发射,生产成本低及原材料丰富等优点,是一种理想的红光发射材料。糟糕的是,合成这类荧光粉通常需要使用剧毒的氢氟酸做溶剂,这会对环境和人体造成一定的危害。因此,本文致力于寻找一种绿色环保的合成路线来制备Mn4+掺杂的氟化物红色荧光粉。主要研究内容如下:采用(NH4F+HCl)代替剧毒的HF合成了立方体形貌的KZnF3:Mn4+。KZnF3:Mn4+可以有效的被蓝光激发,从而产生一系列窄带红光发射。探究了反应条件对KZnF3:Mn4+荧光粉发光性能的影响。此外,分析了浓度猝灭机理。最后,使用KZnF3:Mn4+荧光粉作为红光发射材料,与黄粉YAG:Ce3+和Ga N蓝光芯片组装,获得的WLED色温低(CCT=4974 K),显色指数高(Ra=82.1),并且发光效率为120.33lm/W。使用(NH4F+HCl)代替剧毒的HF合成了菊花状形貌的K2LiAlF6:Mn4+。在465 nm蓝光激发下,K2LiAlF6:Mn4+能够发射尖锐的红光。探究了反应条件对K2LiAlF6:Mn4+荧光粉发光性能的影响。分析了浓度猝灭机理。此外,Mn4+在K2LiAlF6基质中具有很强的晶体场强度并对其发射机理进行了讨论。分别使用HAc,HCl和HNO3代替剧毒的HF制备了一系列K3ZrF7:Mn4+。在468nm蓝光激发下,K3ZrF7:Mn4+能够产生窄带红光发射。最强发射峰位于632 nm,归属于Mn4+自旋禁止的2Eg→4A2g能级跃迁。探究了表面活性剂对K3ZrF7:Mn4+发光性能的影响。此外,讨论了浓度猝灭机理。结果表明K3ZrF7:Mn4+是一种有前景的红光发射材料。使用(NH4F+HNO3/HAc/H3PO4)代替剧毒的HF合成了K2SiF6:Mn4+。研究了钾源和表面活性剂对K2SiF6:Mn4+发光性能的影响,讨论了浓度猝灭机理,分析了K2SiF6基质中Mn4+的晶体场强度和发射机理。使用K2SiF6:Mn4+作为红光发射材料,与黄粉YAG:Ce3+和Ga N蓝光芯片组装,获得了具有低色温(CCT=3816 K),高显色指数(Ra=87.7),高发光效率(139.51 lm/W)的暖白光LED。
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