固体碱催化剂的制备及其在液化气脱硫醇中的应用

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硫醇普遍存在于大多数石油产品中,不仅具有恶臭,而且对于金属有较强的腐蚀性,同时也是一种自由基引发剂,严重影响油品的质量和安定性。因此,有必要将硫醇从石油产品中脱除。广泛应用的Merox 液-液脱硫醇法虽然是一种优良的脱硫醇方法,但脱臭过程中有大量废碱液排放,污染环境,且处理成本昂贵。因此在日益重视环境保护的今天,减少甚至取代该工艺中的液体碱,已成为重要的研究课题。而固体碱催化剂的使用可以避免大量废碱液的排放,并且具有与环境友好、产物易分离、反应条件温和、高选择性、无腐蚀等优点而日益受到人们的重视。本论文以氧化镁、氧化铝为原料制备镁铝复合氧化物固体碱催化剂,浸渍法负载活性组分磺化酞菁钴(CoPcS)制备固体碱脱硫醇催化剂,并在硫醇催化氧化反应中评价催化剂的活性,通过XRD、CO2-TPD、FTIR、BET、SEM和XPS表征催化剂,讨论了不同的制备方法、不同镁铝比、活性组分磺化酞菁钴(CoPcS)的负载量、不同浸渍溶剂、助催化剂NiO、Fe2O3、CuO对催化剂活性和稳定性的影响。最后将催化剂应用于工厂液化气侧线脱硫醇过程,取代原有的液碱洗和水洗工艺,以观察该催化剂的催化寿命。在此基础上探讨在液化气脱硫醇过程中该催化剂的失活机理,为催化剂的再生和工业化应用作准备。通过研究得到以下结论: 1. MgO/Al2O3-CoPcS催化剂(由混合、浸渍法制备)相较于Mg(Al)O-CoPcS催化剂(由共沉淀、浸渍法制备),在硫醇催化氧化反应中不仅具有较高的催化活性和稍好的催化寿命,并且在空气中具有较好的稳定性,不易吸附空气中的CO2和H2O而降低活性。MgO/Al2O3固体碱催化剂中Mg/Al摩尔比(即MgO和Al2O3的相对含量)对催化剂的催化活性影响较大。随着MgO含量的增加,催化剂表面的碱性增加,催化剂活性提高。但具有较高Mg/Al摩尔比的催化剂在空气中的稳定性相对较差。2. 活性组分CoPcS的负载量直接影响MgO/Al2O3-CoPcS催化剂的催化活性。
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