大环配合物与DNA相互作用的研究

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本文阐述了配合物的发展方向和研究概况,综述了小分子和核酸的作用方式及其研究方法、技术和手段。本文主要合成了4个N(amine)2N(imine)2O2型不对称双同、异核配合物[Cu2(L1)Cl2]·CH3CN 1 [Cu2(L2)Cl2]·CH3CN 2 [CuZn(L1)(OAc)](ClO-4)·CH3CN·H2O 3 [CuZn(L2)(OAc)](ClO4)·2CH3CN·H2O 4。配体H2L1和H2L2是由N, N’-二呋喃亚甲基乙二胺、多聚甲醛和5-氯水杨醛或5-溴水杨醛通过mannich反应制得。配合物1和2是同双核,3和4的异双核。单晶衍射结果表明:配合物的金属离子都是五配位,配位构型为扭曲四方锥构型。通过紫外分光光度法、粘度、圆二色谱研究了它们与CT-DNA相互作用模式。得到了一下三个结论:首先,通过紫外分光光度法发现加入小牛胸腺DNA(CT-DNA)后,吸收强度明显降低,减色最多下降了85%,并且伴随着红移现象。通过计算得到了它们和CT-DNA的结合常数,分别为K1=6.2×105,K2= 7.2×105,K3= 4.7×105,K4= 5.0×105。其次,它们能解开DNA的超螺旋结构并且以非经典插入模式插入DNA中。再者,在没有抑制剂时都展现出良好切割线性DNA(pBR322DNA)的活性,进一步研究发现切割机理都是氧化切割机理。其次合成了两个开环配合物5和6,它们的金属离子都是六配位,配位构型为扭曲的八面锥型。研究了它们的切割pBR322DNA的活性,结果发现切割温度和pH都能影响其切割活性。
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