CO2氧化丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备及性能研究

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本文以微孔分子筛ZSM-5(Si/AI≥300)为载体,V为活性组分,采用浸渍法制备了不同v含量的mVOx/ZSM-5催化剂,并研究了其对CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能,采用XRD、BET、TPR等分析测试技术对催化剂的物理与化学结构进行了表征。结果表明,催化剂中V活性组分高度分散在ZSM-5分子筛表面,并且进入到分子筛孔道中。V单组分催化剂具有较好的CO:氧化丙烷脱氢制丙烯的催化性能,并且当V的理论负载量为6wt.%时,V单组分催化剂具有更高的催化活性。在mVOx/ZSM-5催化剂中,V与ZSM-5载体之间存在一定的相互作用,进而改变了催化剂的氧化还原性能,提高了催化剂的催化性能。同时,以ZSM-5为前驱体,经预碱处理后,先通过NH4NO3进行铵离子交换,再与不同浓度的硫酸氧钒溶液反应,在一定条件下使之发生同晶取代,然后转移至带聚四氟乙烯内衬的晶化釜中水热反应,即二次合成,最后合成杂原子V-ZSM-5分子筛。研究了其对CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能,采用XRD、TEM、TPR、XPS等分析测试技术对催化剂的物理与化学结构进行了表征。结果表明,催化剂中V不仅分散在ZSM-5分子筛表面,而且一部分进入到分子筛结构中。由于一部分v组分经同晶取代进入到分子筛的结构中,分子筛的表面变粗糙,有序的微孔结构变紊乱,结晶度改变,但是催化剂的催化性能比单组份V负载催化剂有所提高,并且当碱处理后的ZSM-5与VOSO4·3H2O的质量比为1:0.7时,催化性能最好。最后,初步探索了成型催化剂的催化性能,利用α-A12O3中空纤维膜的中空结构,采用浸渍法制备了不同V含量的V/ZSM-5催化剂,研究了其对CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能,但是结果表明,催化剂对丙烷的转化率低,产率低。
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