异构和同构的含氮杂环配合物的结构和性质研究

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超分子异构和同构普遍存在于超分子化学领域,超分子异构表现出化学组成相同但网络框架不同的特征,同构表现出化学组成不同但网络框架相同的特征。异构和同构研究的是结构内部的规律,在研究过程中逐渐发现它们之间存在着一定的内在联系。本论文利用不同的氮杂环化合物配体,合成了一系列超分子异构体或同构化合物。通过探究合成条件、结构与性质的关系,为超分子异构体及同构化合物的构效关系的研究提供一些有意义的结论,对该方面的深入研究提供一些思路。  采用4-位功能化的4,2:6,4"-三联吡啶4-(2,6-di(pyridin-4-yl)pyridin-4-yl)phenol(HL)作为配体,使用溶剂热法或液相扩散法与ZnX2(X=Cl,Br,I)反应,得到三个一维螺旋链状的配合物以及两个零维四核锌环状寡聚物。其中寡聚物是同构的,而三个一维配合物中,也有两个是同构的。同时,存在开环超分子异构的现象。通过热稳定性及固态光致发光性质的研究,探索了该体系中的构效关系。有趣的是,其中一组异构体展现出双峰发射现象。  采用3,5-取代基1,2,4-三氮唑2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine(HLt-1)作为配体,在溶剂热条件下与Zn(NO3)2·6H2O反应,使用不同比例的醇类/水混合溶剂,得到六个配合物。除了一种一维螺旋链状配合物以外,其它五种配合物皆为零维配合物。本体系包含了由相似的四核锌配位单元堆积而成的三种超分子异构体。进一步研究了配合物的发光性质。  通过引入和配体HLt-1相似的另一个三氮唑配体2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine(HLt-2),两个配体分别和Co(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O在溶剂热条件下,反应得到三个同构金属有机骨架(MOFs),并对其热稳定性及气体吸附性能做了初步研究。配合物的框架结构可以被简化为在MOFs中罕见的手性石英网(qtz)拓扑网络。
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