五元体系(Li+,Na+,K+//Cl-,BO2--H2O)固液相平衡研究

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我国境内盐湖星罗棋布,且盐湖品类齐全,富含富含锂、钾、镁、硼、铷、铯、锶、铀、溴、碘等多种元素。我国有四大盐湖区,其中最具经济价值的是青藏高原盐湖区,富含锂、钾、硼的特种盐湖在该盐湖区分布最广,数量最多,占比高达93%,该盐湖区以柴达木盆地的东西台吉乃尔盐湖、察尔汗盐湖等为代表,是具有重要开发利用价值的综合型液体矿藏。柴达木盆地夏季白天气温约为288.15 K。本论文开展了该温度下的交互五元体系(K+,Na+,Li+//BO2-,Cl--H2O)的稳定相平衡研究,同时也探究了该五元体系在不同温度下的子体系的相平衡,这些研究可以在理论层面指导合理开发相关盐湖资源。三元体系(NaBO2+KBO2+H2O)在288.15 K时相图为水合物Ⅰ型,未见固溶体以及复盐,包含1个零变量点E(平衡固相为NaBO2·4H2O+KBO2·1.33H2O),2条单变量溶解度曲线和2个单盐结晶区,共饱点E的平衡液相溶解度数据如下:100w(NaBO2)=6.84、100w(KBO2)=35.80。四元体系(LiBO2+NaBO2+KBO2+H2O)中不会发生离子交互反应,是简单四元体系,在288.15 K时,相图出现了2个零变量点(F1和F2),F1平衡固相为LiBO2·2H2O+LiBO2·8H2O+NaBO2·4H2O,F2平衡固相为LiBO2·2H2O+NaBO2·4H2O+KBO2·1.33H2O,其中LiBO2·8H2O的结晶区面积最大,证明该体系中LiBO2·8H2O最易析出,相图包括5条单变量溶解度曲线,每条线上点代表着两种不同盐共饱,相图的4个单盐结晶区,分别是LiBO2·2H2O、KBO2·1.33H2O、LiBO2·8H2O和NaBO2·4H2O的结晶相区,共饱点F1的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=3.62、100w(NaBO2)=10.21、100w(KBO2)=30.48。共饱点F2的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=3.44、100w(NaBO2)=10.23、100w(KBO2)=32.29,结果表明,LiBO2·8H2O在KBO2·1.33H2O存在的条件下,易转换为LiBO2·2H2O。四元体系(LiBO2+NaBO2+KBO2+H2O)在298.15 K时属于简单四元体系,相图中包含2个零变量点F1和F2,F1平衡固相分别为LiBO2·2H2O+LiBO2·8H2O+NaBO2·4H2O,F2平衡固相分别为LiBO2·2H2O+NaBO2·4H2O+KBO2·1.33H2O,相图包括5条单变量溶解度曲线,每条线上点代表着两种不同盐共饱,相图的4个单盐结晶区,分别是LiBO2·2H2O、KBO2·1.33H2O、LiBO2·8H2O和NaBO2·4H2O的结晶相区,共饱点F1的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=4.45、100w(NaBO2)=13.61、100w(KBO2)=27.14。共饱点F2的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=3.62、100w(NaBO2)=13.09、100w(KBO2)=33.32,结果表明,LiBO2·8H2O在KBO2·1.33H2O存在的条件下,易转换为LiBO2·2H2O。四元体系(LiBO2+NaBO2+KBO2+H2O)在323.15 K时属于简单四元体系,相图中包含2个零变量点F1和F2,F1平衡固相为LiBO2·2H2O+NaBO2·2H2O+NaBO2·4H2O,F2平衡固相为LiBO2·2H2O+NaBO2·2H2O+KBO2·1.33H2O,相图包括5条单变量溶解度曲线,每条线上点代表着两种不同盐共饱,相图的4个单盐结晶区,分别是LiBO2·2H2O、NaBO2·2H2O、NaBO2·4H2O和KBO2·1.33H2O的结晶相区,共饱点F1的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=6.07、100w(NaBO2)=26.10、100w(KBO2)=9.38。共饱点F2的平衡液相溶解度数据如下:100w(LiBO2)=5.84、100w(NaBO2)=17.26、100w(KBO2)=29.92,结果表明,LiBO2·8H2O在KBO2·1.33H2O存在的条件下,易转换为LiBO2·2H2O。五元体系(Li+,Na+,K+//Cl-,BO2--H2O)体系存在离子之间的交互反应,属于交互五元体系,相图在288.15 K时有3个共饱点,共饱点组成分别为F1:Na Cl+Li Cl·H2O+LiBO2·2H2O+KCl;F2:Na Cl+LiBO2·8H2O+LiBO2·2H2O+KCl;F3:Na Cl+LiBO2·8H2O+LiBO2·2H2O+NaBO2·Na Cl·2H2O。相图的7条饱和溶解度曲线上的点代表3种不同盐共饱,5个结晶区分别是:LiBO2·2H2O、LiBO2·8H2O、KCl、Li Cl·H2O、NaBO2·Na Cl·2H2O,复体点的平衡液相的J(H2O)值和物化性质值(折光率、密度)均随着J(Li+)的增大呈现规律性变化。
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