近年来，农药对大气环境造成的污染越来越受到人们的关注。农药进入大气层的主要途径有喷洒、挥发和风蚀作用等。在我国氨基甲酸酯类农药的年产量和使用量都非常巨大，其中的灭多威是一种广泛使用的高效、广谱杀虫剂。由于这类农药在自然界中的降解产物的毒性往往与母体化合物相当，有的降解产物毒性甚至高于母体化合物且常常在空气中被检测到。因此，对进入到大气层中的氨基甲酸酯类农药的降解机理进行研究是十分迫切和必要的。本文利用Gaussian09计算程序，采用MP2方法，选取6-311+G(d,p)基组设置计算并分析了大气中OH和H自由基引发的氨基甲酸酯类农药灭多威降解反应微观动力学机理，建立了反应体系所有可行的氢抽提反应通道的过渡态模型，获得了反应通道的较为精确的势能面信息。对所有反应通道的稳定点的几何构型、能量和振动频率进行了计算，利用内禀坐标(IRC)方法得到反应的最小能量途径。并在较高的MC-QCISD//MP2/6-311+G(d,p)水平下进行了势能面信息的进一步矫正。进而利用改进正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应矫正的理论，应用Polyrate9.7程序拟合了反应速率常数及反应温度三参数表达式。研究结果表明，在OH自由基降解灭多威的氢抽提反应的四条反应路径中，OH自由基抽提与S原子相连接的CH3上的H原子的反应通道R1a的反应能垒最低且反应速率常数在整个温度范围内始终占有优势，为主反应通道，其余为次要反应通道。在H自由基降解灭多威的氢抽提反应的四条反应路径中，H自由基抽提与N原子相连接的CH3上的H原子的反应通道R2d的反应能垒最低且反应速率常数在整个温度范围内始终占有优势为主反应通道，其余为次要反应通道。