FeAsPMoV杂多化合物催化剂催化性能的研究

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在本文中,报道合成了FeAsPMoV杂多化合物为活性组分的催化剂,探讨了FeAsPMoV杂多化合物附载于多孔钛片上选择性催化氧化低碳醇类及FeAsPMoV杂多化合物催化剂于固定床反应器中选择性催化氧化异丁烯、异丁烷的催化性能,最后利用环己烷脱氢作为探针反应比较膜反应器和固定床反应器。对催化剂进行了TPR、DTA、FTIR、XRD等多方面表征。  1.合成HxFeaAsbP1.1Mo12V1.1Oy系列杂多化合物,附载于经过处理的多孔钛片上制成催化膜,置于膜式反应釜中进行乙醇、丙醇、丁醇的选择性催化氧化反应。反应及表征的结果表明,此催化剂对低碳醇有很好的催化活性及对醛的良好选择性。a=0.84 b=0.75220℃时乙醇转化率100%,对乙醛选择性达95.2%;200℃时丙醛收率为47.2%,丙醇转化率71.9%;190℃,丁醇转化率81.5%,丁醛收率64.8%。Fe3+、As的引入都使催化剂催化氧化低碳醇时活性及对醛的选择性增强;但Fe3+增加催化剂的热稳定性,而As则恰好相反。  2.合成HxFeaAsbPMo11VOy杂多化合物催化剂,探讨了其在连续流动固定床反应器中对异丁烯、异丁烷的选择性催化氧化反应。实验结果表明,此催化剂对异丁烷催化氧化的活性及对甲基丙烯酸的选择性都非常好。在a=0.12 b=0.3370℃时异丁烷转化率36.2%,甲基丙烯酸收率26.2%,而目前国内外文献报道异丁烷催化氧化反应中甲基丙烯酸最高收率为11%。此催化剂对异丁烯的催化氧化也有较好的活性。  3.用组合法合成HxKzM0.76 As0.68PMo11VOy(M=Fe Bi)系列杂多化合物,在连续流动固定床反应器中及以浸渍法负载于多孔钛片上制成催化剂膜,在自制膜式反应釜中对环己烷分别进行催化脱氢生成苯的反应。结果表明,组成为HxK0.37Bi0.76 As0.68PMo11VOy的杂多化合物膜催化剂对环己烷的催化氧化脱氢反应有着良好的催化活性。在适宜的条件下,苯的收率可达25.8%。而在同等条件下,传统的固定床反应器中苯的收率只有9.8%。  4.对以上杂多化合物催化剂进行TPR、DTA、FTIR、XRD等多方面表征的结果表明,此类杂多化合物维持好的催化氧化活性必须保持Keggin结构。
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