绿色促进剂二烷基二硫代磷酸锌的制备及在NR中的应用研究

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针对现有硫化促进剂在天然橡胶硫化过程中由于硫化返原导致使用过程中静态和动态力学性能下降的问题,本文合成出了新型过渡金属盐促进剂--二异丙基二硫代磷酸锌(ZnDiPDP),探讨了适宜的合成条件,并运用红外光谱、紫外扫描、元素分析、核磁共振等测试手段鉴别和表征了目标产物。   通过比较ZnDiPDP和TT、NS、DM等的硫化曲线,研究了ZnDiPDP的硫化特性,并借助范汝良的硫化返原模型,运用Origin软件进行硫化曲线拟合,分析了硫化过程中各步反应速率和其多硫键、单双硫键密度的相对变化,并用Flory-Rehner平衡溶胀方法和化学探测剂对多硫键、单双硫键密度的相对变化进行了验证。探讨了ZnDiPDP的用量对天然橡胶硫化特性的影响,当用量为3mmol左右时,硫化性能达到最佳;探讨了ZnDiPDP与其他促进剂协同效应,发现ZnDiPDP与酸性主促进剂TT、DM等并用时,对硫化性能的改善最为显著;通过分析不同金属盐(过渡金属盐、碱金属盐、碱土金属盐等)对胶料硫化特性的影响,发现金属离子越活泼,焦烧时间和硫化时间越短,抗返原性就越差;对比不同烷基官能团(异丙基、正丁基、己基、辛基等)对胶料硫化特性的影响,发现硫化胶促进活性受酸性和官能团空间位阻效应的影响,使其硫化促进速率和硫化胶的交联密度均随烷基取代基的增长而减小,异丙基和正丁基的抗硫化返原性最佳。   通过对NR硫化胶物理机械性能及老化性能结果的分析,发现ZnDiPDP作为主促进剂时,用量为3mmol左右,其力学性能及耐老化性能达到最佳,这和在硫化特性中对多硫键和单双硫键的分析结果一致;探讨了老化对ZnDiPDP与常用促进剂TT、NS、DM等机械性能的影响,发现ZnDiPDP在老化时性能保持率最高:探讨了不同烷基官能团(异丙基、正丁基、己基、辛基等)对机械性能及老化性能的影响,发现异丙基和正丁基锌盐机械性能及耐老化性能较好。
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