二酰胺类化合物的微波超声波合成及性能基础研究

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随着当今社会各领域对稀土元素日益广泛的应用,人们对单一高纯度的稀土的分离要求也越来越高;同时出于环境因素的考虑,也要求人们对新型的绿色高效萃取剂不断研究与开发。酰胺萃取剂因其合成简单,降解产物对萃取过程影响小,且萃取过程中不易产生第三相。与传统含磷萃取剂相比,酰胺类萃取剂只含有碳、氢、氮、氧四种元素,能够完全燃烧,燃烧后无固体废弃物产生,具有后处理容易、绿色环保等优点,因此当前受到越来越多人的关注。而酰胺荚醚因醚氧键具有的独特结构优势,使其在稀土离子萃取方面有着高效的萃取性能,而在此基础上设计合成的双环酰胺类萃取剂无论从理论上还是实践上都将酰胺萃取剂带入了一个飞跃的阶段,是人们未来即将关注的重点与热点。溶剂萃取处理和工艺流程在核燃料后处理和湿法冶金过程中占据着重要的地位,但是酰胺荚醚类萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子的研究报道却很少,采用微波或超声波法合成萃取剂中间体或在萃取过程中采用超声波的报道更为鲜见。本文探索了3,6-二丙烯基-2,7-二氮-二环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮二酰胺类萃取剂的方案设计并采用超声波法合成了部分中间体,合成了N,N,N’,N’-四异辛基-3-氧戊二酰胺(T2EHDGA)萃取剂,并研究了该萃取剂在盐酸介质中对钕、镝、镱等稀土离子的萃取行为。主要研究内容如下:1、尝试3,6-二丙烯基-2,7-二氮-二环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮二酰胺类萃取剂的合成路线设计,并采用超声波法合成了部分中间体,与传统反应模式相比较,在格氏试剂、5-羟基-1,8-壬二烯、5-对甲苯磺酰基-1,8-壬二烯、5-碘-1,8-壬二烯的合成及2-(5-(1,8-壬二烯))丙二酸二甲酯、2-(5-(1,8-壬二烯))丙二酸二乙酯的水解过程中超声波的应用明显促进了反应的进行,提高了产物产率。合成了酰胺荚醚萃取剂N,N,N’,N’-四异辛基-3-氧戊二酰胺(T2EHDGA)。利用傅立叶红外光谱、核磁共振、液相色谱等手段对产品进行了表征。2、研究了以正辛烷和正十二烷作为稀释剂时N,N,N’,N’-四异辛基-3-氧戊二酰胺(T2EHDGA)在盐酸介质中对钕、镝、镱等稀土离子的萃取行为,考察了水相酸度、萃取剂浓度和温度对萃取分配比的影响。研究结果表明该酰胺荚醚可以萃取所研究的钕、镝、镱等稀土离子,并且当体系酸度和萃取剂浓度任意一个增大时,萃取分配比也随之增大;当温度升高时,萃取分配比是下降的,说明萃取反应是放热反应。3、研究了多种稀释剂中N,N,N’,N’-四异辛基-3-氧戊二酰胺(T2EHDGA)在盐酸介质中特定酸度下对钕、镝、镱等稀土离子的萃取行为。研究表明,不同稀释剂对萃取分配比有不同程度的影响,说明不同稀释剂的极性能够影响萃合物,使萃合物结构发生变化,进而影响萃取机理。
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