本论文研究内容共分为两个部分。第一部分是中甸乌头（Aconitum pieounense）的生物碱成分研究，之前尚未见到该植物化学成分研究的相关报道。第二部分是去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究，该部分研究以deltaline（3）为原料，在参照本课题组前期研究工作的基础上，利用10-OH的特点提出了一个新的结构转化路线，即经C环semipinacol重排构建[6+8+6]环系，并对之进行了系统研究。还尝试了经B环羟醛缩合反应构建[6+8+6]环系。此外，还进行了滇乌碱Acyloin重排以及牛扁碱N-C_（19）键裂解的研究。一、中甸乌头的生物碱成分研究从中甸乌头（Aconitum pieounense）中分离得到17个单体化合物，并应用光谱（1D-，2D-NMR和HR-MS）及化学方法对其中16个化合物的结构进行了鉴定。化合物类型涉及C₁₈-、C₁₉-和C₂₀-三种类型的二萜生物碱，其中7个为新化合物。包括3个C₁₉-二萜生物碱，分别命名为piepunensine A、piepunensine B和18-acetylcammaconine；3个C₁₈-二萜生物碱，分别命名为piepunendine A、piepunendine B和piepunendine C；以及一个C₂₀—二萜生物碱，命名为piepunine。9个已知化合物分别是塔拉萨敏（talatisamine）、滇乌碱（yunaconitine）、pengshenine B、阿克诺辛（aconosine）、talatizidine、deltaline、19-one talatisamine、甲基牛扁碱（methyllycaconitine）和德尔色明甲（delsemine A）。另外，通过混合光谱鉴定了2个新二萜生物碱piepunensine D和piepunendine D的结构。本研究首次发现了同时具有19-羟基和氮乙酰基的乌头碱型二萜生物碱，另外还发现了一个新颖的阿替生-光翠雀碱型双二萜生物碱。二、去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究1．C环semipinacol重排构建[6+8+6]三坏体系我们依次尝试了CAB路线和ABC路线（按环系修饰次序）。分别以化合物10、39、43、44和52为底物进行semipinacol重排尝试，结果均未得到目标化合物。1α-OCH₃参与反应可能是致使期望的semipinacol重排难以发生的主要原因。在尝试先修饰C环再进行Grob裂解时发现，C-12上引入含氧基团会妨碍10-OH的氯代反应；而当C-14上取代基发生变化时，并不影响Grob裂解(N-C_（17）／C_（11）-C_（17）次裂化)的发生。2．经B环羟醛缩合反应构建[6+8+6]三环体系51经NBS氧化-水解的方法消除O，O-去次甲二氧基得到化合物82。这是一个新的脱次甲二氧基的方法。之后，顺利合成了C_（7）-C_（8）键裂解的化合物85、89和90。并分别以之为底物进行羟醛缩合反应，结果仅得六元B环化合物92和93。反应结果表明，由于双键△^{5（11）的存在，7-酮的α-碳（C-6）更易烯醇化进攻8-酮基。而多方尝试均未能还原双键△5（11）。3．去甲二萜生物碱的其他反应1}化合物36、51和9与Boc₂O／DMAP反应分别得到10，12-碳酸酯基化合物97、98和99。该反应的过程可能是经酯交换反应形成碳酸酯基。2)化合物106和105经dioxane／H₂O回流-NaBH₄还原分别得到7，17-次裂化合物109和111。这是一个新的C_（7）-C_（17）键次裂化的方法。该反应表明，四氢呋喃环(C₆-C₅-C₄-C₁₈-O)的形成有利于C_（7）-C_（17）键的裂解。3)亚胺季胺盐化合物119与浓氨水反应66h，得到一个N-C_（19）键裂解的化合物122。这是一种新的裂解牛扁碱型C₁₉-去甲二萜生物碱的N-C_（19）键的方法。4．本部分研究共制备了90个去甲二萜生物碱，其中82个为新的人工产物。新化合物中多数结构复杂，且颇具新颖性。对所制备的新化合物应用光谱(IR，MS，HR-MS，¹H-和¹³C-NMR，DEPT，NOEDS，¹H-¹H COSY，HMQC以及HMBC)和化学方法确定了结构。5．本部分研究极大丰富了10-OH去甲二萜生物碱化学的研究，并发展了很多优异的化学反应。提出了新的去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的战略，并进行了大量的探索，为课题组以后构建[6+8+6]三环体系打下坚实的基础。