Cu-Zn-Al催化剂的完全液相制备及催化合成乙醇的研究

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化石燃料的不断消耗,原油价格的迅猛上涨,以及人们对全球气候变暖的担忧使得清洁能源市场快速发展。乙醇作为一种重要的清洁能源,已经被广泛的用作为汽油添加剂或汽油潜在替代品。由于我国具有丰富的煤炭资源,因此由煤基合成气催化合成乙醇具有重要的战略及现实意义。本课题组采用自主研发的完全液相法制备的铜锌铝催化剂,在合成甲醇的过程中发现催化剂具有较高的乙醇选择性,但催化剂重复性较差,因此提出了本课题,致力于研发高活性及高乙醇选择性的铜锌铝催化剂。本文在课题组前期研究的基础上,考察了催化剂制备原料,Cu、Zn前体性质,热处理及反应介质等对催化剂性能的影响;同时将溶剂热法与完全液相法相结合制备催化剂,考察了表面活性剂及其用量对催化剂性能的影响。在浆态床中评价催化剂对合成气合成乙醇的催化性能,采用XRD、H2-TPR、NH3-TPD、氮吸附、XPS、TEM对催化剂进行表征,结合表征结果及活性数据得出如下结论:1.高乙醇选择性的Cu-Zn-Al催化剂具备的特征有:催化剂颗粒小且活性组分分散均匀;催化剂中具有难还原的Cu+;表面碳含量较低;表面中强酸较弱,酸量较少;大孔较多。2.乙酸盐为原料制备催化剂中残留的乙酸根可以与氢气反应生成乙醇,影响催化剂性能的判断。3.铜锌盐与氨水络合后制备Cu-Zn-Al催化剂,有助于降低Cu0晶粒尺寸。4.采用PEG-200作为热处理介质制备催化剂,有助于提高催化剂的比表面积;PEG-200作为反应介质在反应温度(250℃)下自身发生分解或参与反应生成乙醇对实验结果产生影响。5. PEG-400作为热处理介质有助于提高催化剂的比表面积,降低催化剂表面碳含量,提高表面铜含量,且催化剂中存在难还原的Cu+,有利于形成Cu+-Cu0之间的协同作用。6. PEG-400作为反应介质,可以抑制铜晶粒的长大,有利于乙醇的生成及C5烃选择性的提高,但催化剂的结构和表面组成会发生较大的变化。7.完全液相-溶剂热法制备的催化剂中金属颗粒的粒径较小,分散性较好,但结构不稳定,易失活;制备的重复性较差。
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