二次锌离子电池因为其较高的体积比容量(5855Ah L-1)和高安全性而受到广泛关注,近几年,关于锌离子电池的研究已取得了巨大进展。然而,在循环过程中锌枝晶的生长所导致的低镀锌/剥离效率的问题亟待解决;此外,水系锌电解质面临的产气、寄生反应及长期稳定性差等问题,也不利于其广泛应用和商业化。固态电解质中间相(SEI)的界面修饰预计可以很好地解决锌负极相关问题。但是,由于相对较高的锌氧化还原电位,因此,很少在锌负极中考虑这种复杂的策略。针对此问题,我们灵活地运用溶剂化鞘调控策略,成功地在锌负极表面原位构筑一层富含ZnF2且离子可透过的复合SEI层。主要成果如下:(1)制备了一种新型的乙酰胺/Zn(TFSI)2低共熔体电解质。结合实验和理论模拟表明,通过调控TFSI-阴离子的配位环境,在电解质内部得到了“含阴离子的锌络合物”,其有效地降低了 TFSI-的分解能,因此可以在锌沉积之前,通过还原TFSI-而诱导SEI的生成。受保护的锌电极甚至可以在5 mAh cm-2(10 mA cm-2倍率)的高面容量下,进行无枝晶的锌电镀/剥离循环。这归因于SEI层的快速Zn2+离子渗透性和高机械强度的协同作用。如此获得的SEI层还使Zn/V2O5电池在低(200mAg-1)和高(600mA g-1)倍率下都表现出优异的循环耐久性和接近100%的库仑效率。(2)将SEI包覆的锌负极移植到水系电解质内助力水系锌保护。一旦形成SEI保护层,就可以通过具有低扩散势垒(49.7 kJ mol-1)的Zn2+传输通道,对SEI包覆的锌表面进行功能化,这可以促进可逆的锌电镀/剥离。即便将已形成SEI包覆的锌负极移植到1 MZn(TFSI)2水系电解液中,这种保护作用依然显著。使得采用SEI保护的锌负极的电池在自放电测试中,表现出97.8%的高容量保持率。