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炔类化合物由于其碳碳三键具有很高的反应活性,常作为单体用于高分子材料的制备。发展炔类单体与含杂原子单体直接构建含碳-杂键高分子的聚合反应,不仅丰富了高分子材料的结构,而且拓展了高分子材料的功能。目前,报道比较多的是炔-叠氮、炔-巯基的点击聚合;通过对炔点击聚合反应的研究与发展,高分子化学家们制备了一系列线形或超支化的聚合物,已成功应用于生物、医药、安全、光学器件等众多领域。醇、氨可以直接与炔构建C–O和C–N键,而且相比于叠氮、巯基单体更稳定、安全、低毒,一些还可以直接购买。而基于羟基-炔、氨基-炔的聚合方法学研究却比较少,尚处于起步阶段。所以发展基于羟基-炔、氨基-炔单体的聚合方法学有十分重要的意义。C–H活化作为一种新型的有机合成手段,已被广泛应用于有机合成、生物偶联和医药制备等领域;但是目前基于C–H活化尤其是C（sp3）–H键活化的聚合方法学却鲜有报道。所以发展基于C（sp3）–H活化的聚合方法学制备功能化聚合物具有十分重要的意义。本文致力于开发基于炔-醇/胺类单体以及基于三键参与的C（sp3）–H活化的聚合方法学研究。具体如下:首先,我们成功建立了由膦腈碱（t-BuP4）催化的芳香端炔和醇类单体的点击聚合。在温和的条件下,该聚合反应可高产率（99%）地得到一系列高分子量（Mw=40 600）的反马氏加成聚烯醚。所制备的聚烯醚具有好的热稳定性和形态稳定性。这种炔的聚氢烷氧化反应对单体表现出很好的适用性,可以将具有聚集诱导发光（AIE）特性的四苯基乙烯（TPE）基元引入到主链,成功制备了聚集荧光增强（AEE）的聚烯醚;而且其聚集体或固体可用于爆炸物的高灵敏检测。此外,聚烯醚在酸性条件下能快速的降解,有望用于药物载体材料。其次,基于内炔,我们成功发展了Pd（0）/苯甲酸催化的内炔和伯醇、仲醇单体的聚合。该聚合通过炔基引导的C（sp3）–H活化,高产率（98%）地制备了一系列高分子量（Mw=21 000）的E-聚烯丙基醚。更重要的是,该聚合具有很好的区域和立体选择性。所制备的聚烯丙基醚具有好的溶解性和成膜性,通过溶液加工制备的聚合物薄膜具有高的折光指数(n632.8=1.6840)和小的色散常数（D′=0.0009）。含有TPE基团的聚烯丙基醚还具备很好的AEE特性,能用于光刻蚀。在光学材料领域有很大的应用前景。基于上述工作,通过将醇类单体扩展到胺类单体,我们又成功发展了Pd（0）/苯甲酸催化的内炔和仲胺的聚合体系。该聚合反应通过炔基引导的C（sp3）–H活化,高产率（98%）地制备了一系列具有高分子量（Mw=23 400）、窄分子量分布、区域和立构规整的E-聚烯丙基叔胺。由于所制备的聚合物具有好的溶解性和成膜性,我们通过旋涂制备了一系列聚合物薄膜。该聚合物薄膜具有高折光指数,在1700–400 nm范围内的折光指数为1.6530-1.8842。含有TPE基团的烯丙基叔胺展现出很好的AEE特性。此外,聚烯丙基叔胺的稀溶液能有效吸收波长为280-400 nm的紫外线,有望用于制备防紫外线材料。此外,我们还成功发展了非过渡金属催化的乙腈-叠氮类单体的点击聚合制备了一系列聚（5-氨基-1,2,3-三唑）。在碳酸铯的催化下,水和二甲基亚砜作混合溶剂,该聚合反应通过腈基引导的C（sp3）–H活化,即可高产率地得到一系列具有高分子量（Mw=144900）的聚合物。该聚合反应对叠氮单体的容忍性强,既适用于芳香叠氮,也适用于烷基叠氮,其中使用烷基叠氮单体所制备的聚合物重均分子量高达204000。