嵌段共聚物可以将多种聚合物的优良性质结合在一起,得到性能更加优越的功能聚合物材料,广泛地应用于生物医药、建筑、化工等各个领域。CO₂基聚碳酸酯嵌段共聚物是由CO₂和环氧烷烃交替共聚形成的,合成过程采用分步加料法,第一种环氧烷烃单体与CO₂交替共聚合成第一嵌段,第一种环氧烷烃单体完全转化后加入第二种环氧烷烃单体,与CO₂交替共聚合成第二嵌段。在第二种单体加入后,体系中会掺杂微量水。水作为链转移剂会引发第二种环氧烷烃与CO₂交替共聚形成仅含第二种单体的聚碳酸酯,副产物难以与嵌段共聚物分离。Si O₂不溶于有机溶剂,表面具有羟基结构,常应用于高分子聚合物改性。基于此,本文旨在探索聚碳酸酯嵌段共聚物的合成方法,将SiO₂引入反应体系中,并将嵌段构型CO₂基聚碳酸酯接枝到SiO₂表面,副产物游离在反应体系中。通过离心将副产物分离,通过氢氟酸刻蚀反应除去二氧化硅,得到纯嵌段构型CO₂基聚碳酸酯。应用此方法合成不同分子量、不同碳酸酯单元含量、不同种类的CO₂基聚碳酸酯嵌段共聚物并考察其热力学性能。1.尝试以SiO₂或功能化二氧化硅表面羟基为引发基团引发CO₂与环氧烷烃交替共聚,将嵌段构型聚碳酸酯接枝到二氧化硅表面。受限于二者较大的空间位阻,接枝反应效率较低。优化合成路线:以炔醇或烯醇为引发剂引发环氧烷烃与CO₂交替共聚反应,通过分步加料法合成聚碳酸酯嵌段共聚物。嵌段共聚物除去催化剂后,与硅烷偶联剂进行Click反应,再与SiO₂进行偶联反应,反复高速离心以除去副产物。氢氟酸刻蚀除去SiO₂得到聚碳酸酯嵌段共聚物。1H-NMR、固体核磁、元素分析、红外光谱等分析测试证明方法可行,产率可达到40%。2.应用新合成方法制备不同分子量和碳酸酯单元含量的PCHC-b-PPC嵌段共聚物。差示热量扫描实验（DSC）、热重分析实验（TGA）测试分子量和单元含量对嵌段共聚物热力学性能的影响。低分子量嵌段共聚物玻璃化转变温度（Tg）随PCHC单元含量增加而逐渐增加。高分子量嵌段共聚物玻璃化转变温度跨度较宽。改变端位环氧烷烃,合成出四种新型聚碳酸酯嵌段共聚物并表征其热力学性能。PCHC-b-PSC和PCHC-b-PGC的玻璃化转变温度分别是105℃和70.9℃,PCHC-b-Pi PC和PCHC-b-PHC玻璃化转变温度范围较宽。