LH稀土橡胶促进剂的制备及其硫化动力学的研究

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稀土元素具有非常独特的4f电子层结构,较大的原子转矩和较强的自旋耦合等特性,因此具有独特的物理化学性质。从软硬酸碱的观点分析,稀土元素属于硬酸的范畴,因而它们更加倾向于与硬碱的原子生成配合物,如Re-O键、Re-N键等。盐酸左旋咪唑(Levamisole Hydrochloride,简称LH)是一种常见的医疗用药,含有类似于“-N=C-S-”结构的硫化促进基团,能够用作硫化促进剂。实验证明,LHLH能够作为SBR促进剂促进硫化,单独使用时硫化促进效果却不理想。据研究,稀土元素若能够与硫化促进剂配合,可以提高其硫化促进性能。本论文采用氧化钇与LH制备了盐酸左旋咪唑稀土化合物(LHLC)。通过FTIR、TGA和X-ray测试手段对产物进行了表征和结构分析。结果表明,稀土元素与LH中的N原子发生了配位反应,LHLC分解温度较LH提高了约25℃,且具有比较规则的晶体结构。论文在以促DM作为主促进剂的前提下,研究了LH和LHLC用作辅助促进剂时对SBR混炼胶硫化和硫化动力学的影响,并与促D、促CZ和促TT的促进效果进行对比。结果表明,自催化模型能够很好地描述上述配合下SBR混炼胶的硫化动力学行为;添加了LHLC的混炼胶比添加了LH时所需的活化能减少;在相同的a的情况下添加了LHLC的混炼胶的daldt值仅此于添加了辅助促进剂TT的胶料,优于添加了促D和促CZ的混炼胶,未含辅助促进剂的混炼胶的硫化速度最慢;随着LHLC使用量从0.3 phr逐渐增加到0.9 phr,硫化反应常数K(T)明显增大,硫化反应所需活化能减小。论文考察了LHLC对SBR/炭黑混炼胶的硫化促进性能及对硫化胶物理机械性能性能等影响,并与分别添加了促D、促CZ、促TT的SBR/炭黑复合材料进行了对比。结果表明,添加了LHLC的硫化胶的表观交联密度、基本力学性能、耐热氧老化性能和耐磨耗性能等要优于常用促进剂促D和促CZ。同时,在固定了促进剂与硫化剂的总量不变的条件下,研究了各促进剂的配合对EPDM硫化胶性能的影响,并与参考配方进行了对比。结果表明,LHLC使用量的增加可以提高EPDM混炼胶的硫化速率及其硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、硬度、100%定伸应力,但断裂伸长率出现一定程度的下降;喷霜数据显示促TRA、促BZ和LHLC总体上协同配合较好,但当三者中一种用量较多时,制备的硫化胶在加速喷霜试验进行至96h会出现轻微的喷霜现象;LHLC使用量的增加有助于提高EPDM硫化胶的表观交联密度和耐磨耗性能。
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