吡啶-2,5-二甲酸与镧系、过渡金属(铜)配合物的合成、结构及性质研究

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由于配位数高,几何构型多变等特点,如何实现镧系金属配合物的定向组装是一个极具挑战的课题。本文以吡啶-2,5-二甲酸(H2pyda)作配体构筑了Ce3+、Pr3+的配合物,以及铜和镧系的异金属配合物,对配合物进行了单晶衍射、固体荧光和热稳定性分析。主要研究内容和结果如下:1.以吡啶-2,5-二甲酸和镧系金属铈、镨离子合成了两个配合物[(Lnpyda·LnHpyda·nH2O)·mH2O] [Ln=Ce(1), Pr(2)],结构分析表明,这两个配合物是异质同晶的,具二维平面结构,其中配体主要采取桥连-螯合的配位模式,金属离子通过羧基氧连接成一个一维的螺旋链结构。2.引入过渡金属铜离子,合成了铜与系列镧系金属离子配合物[Ln(Cupyda·H2O)n·mH2O]p·H2O [Ln= Tb(3), Eu(4), Dy(5), Ho(6), Lu(7), Pr(9)],元素分析和结构分析表明,其中配合物3和4、6和7为异质同晶;在这几个配合物中,吡啶环上的氮原子和2-位羧基上的氧原子与铜离子螯合配位,形成一个小分子构筑单元,镧系离子则与其他的配位点配位。3.引入过渡金属铜离子后,合成一个异核的三维网络结构[(Ndpyda·3H20)2(Cupyda)·H20]n(8)。在该配合物中,配体采取螯合的形式两种金属离子与配位,(Ndpyda·3H2O)单元通过5-位羧基氧连接形成一维的链,通过2-位的羧基氧连接形成一维的梯状链,(Cupyda)单元与(Ndpyda·3H2O)中5-位羧基氧连接,形成二维结构。4.在室温下,对配合物进行了固体荧光实验,对其分析发现:配合物5、6、7、8、9在450nm附近出发现了较弱的荧光;比较配合物2和配合物9发现,在加入过渡金属铜离子后,固体荧光发生了蓝移。5.对九种配合物的热稳定性研究表明,在100-200℃之间,配合物容易失去结晶水和配位水,在300℃之前,除配合物5外(280℃),其他几个配合物骨架都能稳定存在。
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