液体界面增强拉曼光谱原位测量分子事件及定量特性研究

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近些年,表面增强拉曼光谱(Surface Enhanced Raman spectroscopy,SERS)技术随着纳米材料的发展日趋成熟,且广泛应用于各个领域,尤其是生物、化学传感和食品安全领域。其中,液态SERS更是引起了大量学者的关注。液态SERS是具有自愈合性、高灵敏度、高重现性的无基SERS平台。因此,本文围绕液态SERS主要开展以下工作:在第二章中,研究了配体和纳米颗粒浓度对液相界面3D等离子体阵列自组装的影响。实验证明PVP,柠檬酸根等常用配体可促进纳米颗粒自组装,而CTAB包覆的纳米颗粒则不能自组装。高浓度的纳米颗粒使组装完成的油滴分裂成粒径较小的液滴,且会降低SERS检测的重复性。通过研究纳米颗粒的自组装机制和条件,为液相界面SERS的组装、应用提供了一定的参考,有望可控制造具有独特的光学、磁性和电子特性的纳米材料用于自组装,开辟新的技术途径。内标(Internal standard,IS)由于其高可靠性而被广泛用于SERS定量分析中。但尚未确定哪种IS对提高SERS分析的准确性具有最佳效果。在本文中,我们比较了3种内标,它们是有机溶剂内标,嵌在核壳纳米颗粒内部的分子和修饰在纳米颗粒表面的分子。实验表明,三种不同的IS并没有绝对的优劣,这取决于分析物所溶解的相。这为确保在不同溶解条件下定量检测分析物的准确性提供了一个更好的选择,并且被进一步用于拉曼成像和分子定量。对由表面增强拉曼散射引起的表面等离子体共振(Surface plasmon resonance,SPR)效应引起的等离子体光催化反应的深入了解是很有必要的。但是由于复杂性和不可控性,对液-液界面等离子体光催化反应的研究很少涉及。本文将金纳米颗粒(Au nanoparticles,Au NPs)和银纳米线(Ag nanowires,Ag NWs)共组装的3D等离子液体球置于比色皿中以形成液-液界面,以研究对硝基硫酚(4-NTP)的还原反应。研究发现,在卤离子和质子存在的情况下,卤离子通过氧化半反应提供热电子,以驱动4-NTP转化为4-ATP,而无需使用传统的催化剂。此外,在光催化反应中银的明显蚀刻显著增强了报道分子的信号。卤素离子的种类和浓度在还原反应中起着至关重要的作用,并与银蚀刻引起的增强作用相互协调。
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