乙醇气氛下柳树河油页岩热解研究

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在全球化石能源趋紧、世界原油价格不断上涨的情况下,发展油页岩等非常规能源代替部分石油,具有特别重要的战略意义。但是传统热解工艺的页岩油产率较低,本文采用固定床热解装置,在乙醇气氛下,对柳树河油页岩进行热解实验研究,总结乙醇气氛下产物生成的规律,分析了乙醇在油页岩热解过程中的作用。实验考察了在氮气及乙醇气氛下,热解温度(480~580℃)、恒温时间(0~30min)、体系压力(0.2--1.OMPa)、氮气流量(50~200ml/min)、乙醇流量(0.04-0.12ml/min)、恒温段乙醇通入时间等反应条件对产物产率的影响。氮气气氛下柳树河油页岩最佳的热解条件为:热解温度520℃,恒温反应10min,压力0.4MPa,氮气流量50ml/min。该条件下页岩油产率(干基油页岩为基准)为16.8%。乙醇气氛下柳树河油页岩热解的最佳条件为:热解温度520℃,乙醇流量0.1ml/min,恒温反应10min,压力0.4MPa,恒温段内连续通乙醇。该条件下页岩油产率为17.26%,与氮气气氛相比页岩油产率大约上升了2.7%。热解温度越高,热解页岩气产率越大。气相色谱分析结果表明,乙醇引入体系后,页岩气中CH4、CO、C2H4和H2S的产率明显增加。对柳树河油页岩热解页岩油进行酸碱洗-柱层析处理,得到酸性分、碱性分等五个族组分,并通过气质联用分析各族组分的组成。在最佳的实验条件下,对比乙醇加入前后,各族组分的产率变化,分析乙醇在热解中的作用。本文作者通过对比分析认为乙醇参与了热解反应,乙醇为油页岩热解供给了氢自由基,稳定了热解过程中的自由基碎片,抑制了自由基碎片彼此缩合为半焦,从而提升页岩油产率和品质。
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