几种新型铱配合物的合成及发光性能研究

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设计并合成了一类新型的芳基取代的1,3,4-噁二唑化合物:HPOP、HFPOP和HCF3POP,以其作为辅助配体,F3.4,6ppy(2-(3,4、6-三氟苯基)吡啶)为主配体,合成了三个铱配合物Ir(F3、4、6ppy)2POP. Ir(F3,4,6ppy)2FPOP和Ir(F3.4.6Ppy)2CF3POP.并对其采用核磁共振、质谱分析、元素分析、X射线衍射等方法进行表征,系统地研究了配合物的热稳定性、光物理性质和电化学性质。三个配合物都具有较好的热稳定性熔点(Tm)在291-326℃之间,初始分解温度(Td)在393-408℃之间。三个配合物均呈现较强的绿光发射,最大发射峰在503-5211nm之间,在CH2Cl2溶液中的量子效率分别为18.04、12.05和12.87%,激发态寿命在1.83.2.14μs之间。Ir(F3,4,6^py)2POP, Ir(F3,4.6ppy)2FPOP和Ir(F3,4,6ppy)2CF3POP的HOMO/LUMO能级分别为-5.59/-2.95、-5.58/-2.92和-5.582/-2.91eV,与常见的铱配合物类似。所有的物化性能都极其有利于电致发光器件的制备。以二(二苯基膦酰)胺(Htpip)和二(二(4-三氟甲基苯基)瞵酰)胺(Htfmtpip)为辅助配体,与四种主配体F4ppy(2-(4-氟苯基)吡啶)、F3.4.5Ppy(2-(3.4,5-三氟苯基)吡啶)、F3.4,6ppy(2-(3,4,6-三氟苯基)吡啶)和F4.5.6ppy(2-(4,5,6-三氟苯基)吡啶)分别合成了5个配合物Ir(F4ppy)2tpip、Ir(F4ppy)2tfmtpip、Ir(F3.4,5ppy)2tpip、Ir(F3.4.eppy)2tpip和Ir(F4,5.6ppy)2tpip。所有的配合物都呈现绿光发射(λmax=490-496nm),具有较高的量子效率。电化学测试和DFT计算证明了主配体PpY上氟取代基的数量和位置以及辅助配体上取代基对材料各方面性能有影响。采用瞬态电致发光法(Transient Electroluminescence, TEL)测量了配合物Ir(F3.4.5ppy)2tpip、 Ir(F3,4.6ppy)2tpip和Ir(F4,5,6ppy)2tpip的电子迁移率,与典型的电子传输材料Alq3接近,表明其作为发光中心制备OLED可以获得较高的器件效率和稳定性。为了研究铱配合物作为发光材料的电致发光性能,我们制备了以Ir(F3.4.5ppy)2tpip、 Ir(F3,4,6ppy)2tpip和Ir(F4,5.6ppy)2tpip为发光中心的高效有机电致发光器件:ITO/TAPC(30nm)/Ir-complex(x wt%):mCP(15nm)/TPBi(45nm)/LiF(1nm)/Al (100nm),并对于器件进行了掺杂浓度的优化。所有制备得到的OLED器件均呈现出绿光发射,显示出了优良的器件性能:低启动电压,高发光效率,以及低的效率滚降效应(EL efficiency roll-off。尤其是基于Ir(F3,4,6ppy)2tpip配合物在8wt%掺杂浓度时的器件BG2,在5.8V时显示出最大的电流效率和外量子效率分别为66.36cd A-1和25.7%,在4.4V时达到最大的功率效率48.20lm W-1,并在12.6V时获得最大亮度47627cd m-2。值得注意的是,所有的器件在电流密度较高时的效率滚降现象不明显。这些结果都证明将我们的材料应用于发光层有助于得到高性能和高亮度的器件,在OLED中有广阔的应用前景。
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