城市过境河流中烷基汞污染调查研究

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烷基汞(甲基汞、乙基汞)作为有机汞形态之一,其生理毒性、生物富集性及环境中含量水平较其他有机汞更为突出,且引发了日本水俣病等汞污染事件,是国内外最受关注的有机汞形态。已有研究证实,受人类活动影响较大的自然环境水体有利于汞活化、甲基化和生物累积。国内早期对于烷基汞的研究多集中在土壤与水库沉积物中较高含量水平甲基汞的分布特点及汞甲基化过程机理等问题,对自然环境水体中痕量乃至超痕量水平烷基汞的研究存在检测手段上的不足,且缺乏可供参考的含量背景依据和污染评价方法。近年来烷基汞的检测手段不断成熟,新的烷基汞分析标准《水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱冷原子荧光光谱法》(HJ977-2018)于2019年3月1号实施,为湖泊、河流等天然水体中烷基汞含量水平及分布特点的研究提供技术支持。为此,本研究选取城市过境河流南淝河为研究对象,以文献调研和方法适用性论证实验为基础准备工作,通过在该河主干流域布设监测点位并采集上覆水与沉积物样品,分析了水样常规理化指标和总甲基汞(TMe Hg)、溶解态甲基汞(DMe Hg)的浓度;测定了沉积物样品基本性质和甲基汞(Me Hg)的含量。通过实测数据反映出南淝河烷基汞整体含量水平和分布特点,在此基础上探讨了影响甲基汞分布的相关因素,并利用现有评价手段对该流域烷基汞的污染程度和风险水平进行评估,以期为南淝河水质调查与污染控制填补数据空白和提供方法借鉴。主要结论如下:(1)南淝河上覆水中总甲基汞浓度平均值为0.122±0.074ng/L,与国内其他自然水体中甲基汞含量相比处于较低水平;乙基汞基本未检出。溶解态甲基汞的浓度平均值为0.076±0.054ng/L,是丰水期上覆水中总甲基汞的主要来源,与总甲基汞浓度存在显著相关关系。总甲基汞、溶解态甲基汞与颗粒态甲基汞在不同监测断面的浓度水平差异较大,在空间上表现为:中游断面>下游断面>上游断面。在时间上总甲基汞浓度水平表现为:丰水期>平水期>枯水期,在8月份出现峰值,且存在明显季节变化。上覆水中水温的变化一定程度上影响了不同季节的甲基汞含量分布;p H值和溶解氧均与甲基汞浓度存在显著负相关关系,说明酸性条件下或者溶氧较低的水体中更易产生甲基汞;水体中的氮磷元素与甲基汞的分布相关性不显著。(2)南淝河表层沉积物中甲基汞变化范围为0.28~1.61ng/g,平均值为0.97±0.43ng/g,甲基汞含量与国内其他水体沉积物或土壤相比处于中等水平;乙基汞仅在部分断面有少量检出。沉积物间隙水中溶解态甲基汞浓度的变化范围为0.71~3.10ng/L,丰水期和平水期溶解态甲基汞浓度高于枯水期,呈现与上覆水体类似的季节分布特点,但浓度差异较上覆水体变化较小。枯水期甲基汞的固液分配系数平均值为7.5×10~2L/kg,高于平水期和丰水期,反映了该时期甲基汞在固相中的浓度更高,向间隙水的迁移能力也较弱。沉积物p H值、有机质与甲基汞含量间均无显著相关关系。(3)利用单因子污染指数法对南淝河上覆水及沉积物中烷基汞进行污染程度评价可知,上覆水中甲基汞达到甲基汞推荐标准中Ⅳ类水的污染指数要求;乙基汞在所有时期均未检出,故水体未受乙基汞污染。沉积物中甲基汞在丰水期亳州路桥断面的污染指数小于5,属于轻度污染。其余断面在所有时期的污染指数均在5~50之间,平均污染指数为19.4,属于中度污染。利用风险熵值法对南淝河水体甲基汞进行风险评估可知,南淝河部分断面具有较低生态风险,其余断面无显著生态风险。
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