甘油法制备二氯丙醇工艺研究

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二氯丙醇是工业上合成环氧氯丙烷的最主要的原料,一般工业生产的方法为乙酸丙烯酯法和丙烯高温氯化法。这两种工艺路线中前者工艺流程较长、设备投资也比较高而后者的能耗较高、废水量也较大。甘油是生产生物柴油过程中的副产物,利用甘油作为原料生产二氯丙醇,设备投资大幅度减少,能源损耗也大幅度降低,污染程度也较传统的生产方法小,应用于工业化的相关技术也已经逐步走向成熟。本文对以甘油为原料生产二氯丙醇的小试工艺进行了初步研究,并进行了间歇化中试生产验证,主要内容如下:1、甘油氯化最佳的反应条件是:反应温度为108~110℃,以丁二酸为催化剂,催化剂用量为5%(w/w),氯化深度以二氯丙醇在80-81%、一氯丙二醇在9-10%为宜。2、在进行连续化氯化时反应的停留时间为10 h。3、由于副反应的发生,精馏釜残在套用过程中会不断增加,需要部分采出以保证氯化反应的停留时间。4、馏出物处理的方案是萃取,萃取剂选用磷酸三辛酯,萃取剂的最佳用量是磷酸三辛酯与馏出物的重量比为0.6~0.7:1,以5次作为采用的萃取次数。为了保证萃取效率,萃取最好在20~25℃进行,最高不得超过30℃。萃取油层由于呈酸性,不宜水洗,应直接进行皂化。5、采出的精馏釜残可考虑先高温精馏,再酸解回收二氯丙醇、一氯丙二醇和催化剂。
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