ZSM-5分子筛膜合成条件对膜脱硫性能的影响

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ZSM-5分子筛膜属于MFI型的微孔(0.55nm左右)分子筛膜,因其孔径与汽油中多数硫化物的动力学直径相近,使得其在汽油脱硫领域的应用成为可能。本文考察了ZSM-5分子筛膜合成过程中合成液的配比对其微观结构以及脱硫性能的影响。  采用二次水热合成法合成ZSM-5分子筛膜,通过正交试验考察了合成液中碱量、硅铝比、模板剂用量对成膜的影响,并采用单组分硫化物的模拟汽油进行脱硫实验。从脱硫效果看,得出了用于脱除噻吩和苯并噻吩的最佳合成液配比,脱除噻吩最佳的合成液配比为n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(TPAOH)∶n(H2O)=25∶1∶100∶10∶10000;脱除苯并噻吩的最佳合成液配比为n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(TPAOH)∶n(H2O)=15∶1∶100∶20∶10000。  按照正交试验确定的最佳合成液配比,制备出两根膜,用XRD、SEM对其进行表征,确定了所合成的膜为ZSM-5分子筛膜,并估算出两膜的平均孔径分别为0.58、0.64nm。结果表明,合成液配比主要影响膜的孔径大小,从而影响着ZSM-5分子筛膜的分子筛分性能,单组分硫化物脱除实验表明:膜孔径大小与硫化物分子的动力学直径存在着一种匹配关系,膜孔径略小于硫化物分子动力学直径时,膜对该硫化物具有很好的选择性。平均孔径为0.58nm的ZSM-5分子筛膜对噻吩(0.63nm)具有很好的脱除效果。平均孔径为0.64nm的ZSM-5分子筛膜对苯并噻吩(0.693nm)具有很好的脱除效果。双组分硫化物脱除实验表明:膜孔径比两种硫化物分子直径都小时,膜对较小直径的硫化物始终具有较好的选择性,而当膜孔径介于两者之间时,一开始对较大直径的硫化物具有很好的选择性,随着时间的推移,对较小直径硫化物的选择性提高。  对用于脱除二苯并噻吩的ZSM-5分子筛膜的研究表明:ZSM-5分子筛膜的孔径大小、孔道容量都影响着膜对二苯并噻吩的脱除。高碱量低有机模板剂用量配比组合条件下,制备出的ZSM-5分子筛膜膜孔径小,孔道容量小,不利于二苯并噻吩的脱除;低碱量高有机模板剂配比组合条件下,制备出的ZSM-5分子筛膜的膜孔径大,孔道容量大,有利于二苯并噻吩的脱除。用于脱除二苯并噻吩的最佳合成液配比为n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(TPAOH)∶n(H2O)=10∶1∶100∶30∶10000,在此条件下制备出的膜的平均孔径约为0.84nm,具有较大的孔道容量。
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