【摘 要】
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本文以可控响应的智能纳米胶束粒子为研究出发点,基于可光致变色的螺吡喃类合成出多重响应性的聚合物,再结合本课题组的经验合成出多种两亲性共聚物,根据复合胶束的研究思路,
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本文以可控响应的智能纳米胶束粒子为研究出发点,基于可光致变色的螺吡喃类合成出多重响应性的聚合物,再结合本课题组的经验合成出多种两亲性共聚物,根据复合胶束的研究思路,在水溶液中制备出可调控的多重响应性的复合胶束体系,研究各个胶束体系的响应性自组装行为。主要工作包括:(1)以PEG-Br为引发剂,螺吡喃为单体,利用经典活性聚合方法ATRP合成出具有响应性的两亲性二元共聚物PEG-PSPMA。在水溶液中制备得到的胶束体系,浓度高于CMC时在水溶液中形成以PSPMA为核PEG为壳的胶束结构。其具有光响应性和pH响应性,在环境(光和pH)变化下链段结构发生变化,进而胶束形态变化,实现多重响应性的目的。(2)利用ATRP合成温敏性POSS-PMO-90,摩尔比为1:1溶剂置换法制备出水溶液复合胶束POSS-PMO-90/PEG-PSPMA,该胶束体系具有光响应性和温度响应性。复合胶束的光响应性效率比单胶束高,螺吡喃结构在复合胶束中的SP结构和MC结构的相互转变速率更快。在溶液浓度大于CMC时形成以疏水端POSS为核,SP结构的螺吡喃链段为壳,亲水的PMO-90和PEG形成复合冠;在紫外光照条件形成以POSS和MC结构的螺吡喃链段为复合核,亲水的PMO-90和PEG为复合壳;再在环境温度达到LCST时形成以POSS和MC结构的螺吡喃链段为复合核,塌缩疏水的PMO-90形成壳,亲水的PEG为冠。由于其高效率的光敏感性和在不同调控程序下的胶束结构变化,为在复杂环境(光,pH,温度)下的可控响应提供有效方案。(3)利用ATRP合成含POSS的光敏性聚合物POSS-PSPMA,摩尔比为1:2溶剂置换法制备出水溶液复合胶束POSS-PSPMA/PEG-PSPMA,该胶束体系解决了 POSS-PSPMA在水中溶解度低的问题,在单胶束PEG-PSPMA中引入有机无机杂化的POSS。在水溶液中复合胶束形成以疏水端POSS为核、复合PSPMA为壳、PEG为冠的核-壳-冠结构。胶束体系具有光响应性和pH响应性。
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