基于含四氢吡咯基团和咔唑基团的三芳基磷氧荧光温度探针合成与研究

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温度是我们日常和科学研究中最基本的物理参数之一。温度传感在计量学、空气动力学、气象学、海洋学、化学、生物学、药学、军事等领域中都有着举足轻重的作用。在科学领域中,所有的物理化学现象以及化学反应的发生都会受到温度的影响。这也发展了很多根据物理化学特性的温度传感的方法,比如根据液体膨胀温度计、红外温度计、热电偶等。而这些温度传感器往往存在自身的缺点,比如只能测量表面温度、空间分辨率低等。而新型发光温度传感器相比于其他传统温度传感器有着更优越的性能,比如极快的响应速度、很高的空间分辨率和灵敏度、原位测量不会受到强电场或强磁场的干扰等。发光温度探针主要有三种方法——发光强度法、发光寿命法以及发光比率法。目前很多基于发光强度的温度探针都可以简单快速地测量温度,但其发光强度及测量精度可能会受到发光基团数量、激发功率、传感响应分布不均匀或相应的测试样品吸收的影响;用寿命检测温度虽然可以避免许多发光强度法的问题且有很好的精度,但需要昂贵的测试仪器、较长的测试时间以及复杂的计算处理。相比之下,比率型温度传感器基于自身的两个波段的发光峰对温度不同的响应特性而具有优异的自校正特性,因此比单波长的发光强度法具有更加优异的测量精度和灵敏度。目前,已经有很多不同类型的比率型温度传感器被研制出来,比如染料掺杂的聚合物温度探针、激基缔合物温度探针、基于局域激发态和扭曲分子内电荷转移激发态发光的比率发光温度探针等。然而,由于高温环境下激发态分子的非辐射跃迁大幅增加,很少有发光温度传感探针可以在高温领域中进行温度传感,并且在高温区域的灵敏度普遍较低。因此,设计具有高温、大范围的比率型发光温度传感材料具有重要的科学和实用价值。本文合成了两类基于含有四氢吡咯基团和咔唑基团三芳基磷氧化合物的比率型荧光温度传感材料,其双发射发光分别来自于局域激发态(LE)和电荷转移(CT)激发态。通过变温寿命的测试研究其温度传感机理,结果表明温度的变化改变了两种激发态分子分布的平衡,进而导致两个发光峰比率的变化。通过在较大的温度范围和常用温度范围内(223-333 K)探索该类材料液体态的温度响应表现,验证我们开发的比率型荧光温度传感材料在较高温下仍具有较强的发光及发光比率的变化,因此在较高温及较宽的温度范围内均可实现较高灵敏度的温度传感,使得它们在实际应用中有着很好的应用前景。
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