Pr3+离子掺杂NaCaTiMO6(M=Ta,Nb)荧光粉的制备与性能研究

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本文采用高温固相法制备了三组荧光粉,分别为NaCaTiMO6:Pr3+(M=Ta,Nb), NaCaTiNbO6:Pr3+,Bi3+以及NaCaTiNbO6:Pr3+,Bi3+,In3+.通过测量样品的X射线衍射图谱,表征样品的晶格结构;通过测量样品的激发光谱和发射光谱,样品中稀土离子的荧光寿命以及样品的余辉时间,表征了样品的发光性质.对于样品NaCaTiMO6:Pr3+(M=Ta,Nb)的X射线衍射分析结果表明,NaCaTiMO6:Pr3+(M=Ta,Nb)样品为钙钛矿结构,属于pnma空间群;随着x值的不断增大,样品的衍射峰略微向左发生了偏移,但并没有杂相出现,可见形成了我们想要的固溶体.样品的激发宽带范围为200-500nm,由中心位于360nm处的激发峰,位于274nm和346 m处的激发肩峰组成,分别对应于Pr3十-Ti4+的价间电荷转跃迁,Pr3+-02-的电荷转移跃迁以及Ti4+-02-的电荷转移跃迁.在400-500 nm波长范围还存在若干微弱的激发峰,归因于Pr3+的3H4能级分别到3P2,3p1,1I6和和3P0能级的电荷转移跃迁.样品的发射光谱在614 nm处有一发射峰,为Pr3+离子的特征发射峰,归因于Pr3+离子的’D2到3H4电荷转移跃迁.当Nb5+离子完全取代Ta5+离子的时候,样品的发光强度达到最大值.我们在发光效果较好的NaCaTiNbO6:Pr3+样品中加入不同浓度的敏化剂Bi3+离子来提高其发光强度.荧光粉NaCa0.995-yTiNbO6:0.5%Pr3+,yBi3+各个样品的X射线衍射图谱与标准卡片相一致在NaCaTiNbO6:Pr3+样品中加入Bi3+离子后,样品在357nm波长激发下得到激发光谱的范围与强度均得到了提高,且NaCaTiNbO6:Pr3+,Bi3+样品激发光谱的边缘向右发生了红移,归因于Bi3+离子对Pr3+离子的敏化作用;在614 nm波长监测下得到的发射光谱其发射峰强度提高了近2.1倍,即Bi3+离子向Pr3+离子发生了能量传递.与此同时我们检测了NaCa0.995-yTiNbO6:0.5%Pr3+,yBi3+(y=0、0.3%、1%)三个样品中Pr3+离子的荧光寿命,发现随着Bi3+离子的加入,Pr3+离子的荧光寿命增强,进一步说明Bi3+离子向Pr3+离子发生了能量传递.我们也测量了NaCa0.995.yTiNbO6:0.5%Pr3+,yBi3+(y=0.0.3%)两个样品的余辉衰减时间,其余辉时间均为300s左右.最后我们在NaCaTiNbO6:Pr3+,Bi3+荧光粉中加入不同浓度电荷补偿剂In3+离子来提高样品发光强度.各个样品X射线衍射图谱与标准卡片基本保持一致,但当In3+离子浓度为0.5%时其衍射峰强度最高.In3+离子的加入使得NaCaTiNbO6:Pr3+,Bi3+样品的发光强度提高了1.31倍左右,这是由于晶体内电荷达到了平衡,形成了比较稳定的发光中心所导致的.
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