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[Et4N][GaCl4]与四个当量的NaQR在甲醇溶液中反应分离得到化合物[Et4N][Ga(QR)4](QR = SC6H4Me-p 1, QR = SePh 3)。在[Et4N]Cl·xH2O作用下,InCl3·3H2O与四个当量的NaSC6H4Me-p反应,分离得到化合物[Et4N] [In(SC6H4Me-p)4] (2)。分别用单晶X-射线衍射分析确定了化合物13的晶体结构,它们都是由各自独立的阴离子和阳离子组成,它们阴离子的中心金属原子都与周围的四个硫属原子构成扭曲的四面体构型。通过热重分析对化合物13的热力学稳定性进行了测定。[Et4N][GaCl4]与等当量的Na2edt (edt = -SCH2CH2S-)在甲醇溶液中通过复分解反应可分离得到含双氯原子的化合物[Et4N][Ga(edt)Cl2] (4),而与两个当量的Na2edt在甲醇溶液中反应分离得到可作为金属化配体的化合物[Et4N][Ga(edt)2] (5)。M(PPh3)2NO3和化合物5在DMF/CH2Cl2的混合溶液中反应分离得到杂金属双核化合物[Ga(edt)2M (PPh3)2] (M = Cu 6, Ag 7)。化合物47的晶体结构分别用单晶X-射线衍射仪进行了测定,阴离子化合物[Ga(edt)Cl2]-和[Ga(edt)2]-都呈现扭曲的四面体构型,前者是由中心镓原子与双配体螯合形成的五元环和两个端基氯原子组成,后者是由中心镓原子与两个双配体螯合形成的两个五元环组成。化合物6和7中的金属化配体[Ga(edt)2]-阴离子通过两个硫原子与[M(PPh3)2]+ (M = Cu, Ag)碎片螯合成键,其分子结构中的金属镓原子和金属铜(银)原子分别呈扭曲的四面体构型,并且通过两个硫原子桥联形成平面构型的“MS2Ga”(M = Cu, Ag)核。热重分析表明化合物6和7可以分解生成相应的三元金属硫化晶体材料。在有PPh3存在的条件下,等当量的[Sn(edt)2]和[Et4N]Cl·xH2O的混合物与CuI反应分离得到一个四杂金属核配合物[Sn(edt)2Cl(μ-I)(μ3-I)(CuPPh3)3] (8),其分子结构中呈四角锥体构型的[Sn(edt)2Cl]-单元通过双硫醇配体edt2-的硫原子与三个[Cu(PPh3)]+碎片发生配位作用。在PPh3存在的作用下,[Sn(edt)2]和过量的[Et4N]Br与[Cu(MeCN)4][PF6]反应分离得到一个五核杂金属化合物[Sn(edt)2(μ- Br)2(μ3-Br)2(CuPPh3)4] (9),其结构中的两个[(CuPPh3)2(μ-Br)]+碎片通过硫原子和溴原子与一个八面体构型的反式[Sn(edt)2Br2]2-单元对称配位。在有PPh3存在的条件下,[Sn(edt)2]和[Cu(MeCN)4][PF6]在MeCN/CH2Cl2的混合溶液中反应分离得到一个新型的八核的杂金属化合物[{Sn(edt)2}3(μ-OH)3Cu5(PPh3)8][PF6]2 (10) ,此配合物分子结构中包含一个三核锡的结构单元[{Sn(edt)2}3(μ-OH)3]3-,此结构单元与三个[Cu(PPh3)2]+碎片螯合成键,并与另外两个[Cu(PPh3)2]+碎片形成帽式结构。室温下测定了化合物8, 9和10在CH2Cl2溶液中的荧光性质,当在波长λ> 360 nm时受到激发时,它们呈现发光性质,发射光的最大值分别在422, 515和494 nm处。本文用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,对新合成的化合物C2H4Cl2GaS2(1-)和C4H8GaS4(1-)进行了理论计算。在优化分子构型的基础上,进行振动频率分析和自然键轨道(NBO)分析,得到其能量性质,电荷分布,轨道性质和成键特性,对其红外振动光谱进行了预测,并对2种化合物的性质进行了比较。结果发现,化合物1的稳定性大于化合物2,分子4中的2个Cl原子对前线轨道的贡献较小,二者的红外光谱相似,自然键轨道情况基本一致。此外还发现,Ga原子的内层电子和轨道没有参与形成分子前线轨道,其3d轨道也没有参与杂化成键。