【摘 要】
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圆偏振发光(CPL)活性材料由于在光学传感、3D显示、激光、光学信息存储等领域具有潜在的应用而受到广泛关注。近年来CPL活性有机材料的发展十分迅速,但仍存在合成困难、稳定
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圆偏振发光(CPL)活性材料由于在光学传感、3D显示、激光、光学信息存储等领域具有潜在的应用而受到广泛关注。近年来CPL活性有机材料的发展十分迅速,但仍存在合成困难、稳定性差等问题,适用范围受限。而有机无机杂化纳米材料合成简单、热稳定性好,且CPL活性的单手螺旋杂化纳米材料还未见报道。本文提出了一种基于超分子模板法构筑CPL活性单手螺旋硅基杂化纳米材料的方法,初步探索了 pH调控CPL反转现象。研究内容如下:首先,通过以手性阳离子两亲性小分子的超分子自组装体为模板制备手性二氧化硅纳米管。采用后嫁接法将含四苯乙烯(TPE)单元的有机硅氧烷TPE-Si对二氧化硅表面改性,得到了 CPL活性的改性杂化材料。圆二色谱表明改性纳米管管壁上的四苯乙烯基团以手性方式堆积,说明通过共价键实现了手性的有效传递。其次,以手性阳离子两亲性小分子自组装体为模板、以荧光有机硅氧烷BTSTPE为前驱体,通过超分子模板法制备了 CPL活性的单手螺旋TPE桥联聚倍半硅氧烷纳米管。结果表明:TPE桥联聚倍半硅氧烷形貌受模板剂浓度、溶剂配比、催化剂浓度因素控制。在溶胶-凝胶过程中杂化硅低聚物通过静电作用吸附于手性小分子组装体表面并发生聚合,从而形成单手螺旋纳米管结构。圆二色谱表明手性成功从手性超分子模板传递至四苯乙烯支架。最后,以手性阴离子两亲性小分子自组装体为模板,通过超分子模板法制备CPL活性的单手螺旋TPE桥联聚倍半硅氧烷,并研究了 pH对于超分子共组装的影响。结果表明:调控pH可以影响协同组装过程中分子的堆积,进而实现超分子手性及CPL手性反转。
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