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邻苯二甲酸酯,又叫酞酸酯(PAEs),它是现代工业上应用最为广泛,品种最多、产量最大的增塑剂。由于大多数塑料是不可生物降解的,而且它们不仅存在于陆地上,也存在于大气中和海洋环境中。日常生活中塑料袋,塑料餐盒、保鲜膜等使用越来越普遍,其使用引起邻苯二甲酸酯类的引入和迁移到环境中,造成污染,通过食物链流入人体进而影响人的身体健康。研究表明接触邻苯二甲酸酯类会有害健康,邻苯二甲酸盐是动物体内雌激素、抗雄激素和抗甲状腺内分泌干扰物;一般人群和孕妇甲状腺功能和生殖激素下降与邻苯二甲酸酯类有关。随着人们对邻苯二甲酸酯类塑料制品在环境里残留问题的重视,鉴于对邻苯二甲酸酯类的危害以及理化性质的研究,找到一种更好检测邻苯二甲酸酯的方法一直是一个研究热点。分子印迹技术(molecularly imprinted technology,MIT)又叫分子模板技术,它是指制备对某一特定的目标分子具有特异性识别能力的聚合物的新技术,是近年来迅速发展起来的一种制备具有特异性识别位点聚合物的新兴技术。MIPs具有预定性、实用性和专一性等特点。与传统固相萃取相比,分子印迹技术与固相萃取结合可以更加有效的分离富集目标化合物,此方法操作简单,容易实行,它与萃取物之间存在较好的选择性以及高的特异性吸附,具有较高回收率,提高了固相萃取的选择性。因而分子印迹固相萃取柱广泛应用在食品安全分析中、医药中以及农残检测等众多领域。本文采用水热合成法,以六水合硝酸锌(Zn(N03)2·6H20)为主,对苯二甲酸(H2BDC)为有机配体,以溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)合成金属有机框架材料MOF-5。以金属有机框架MOF-5作为载体,以邻苯二甲酸酯二丁酯(DBP)作为目标分子,甲基丙烯酸(MAA)作为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成出来一种新型的分子印迹聚合物MIPs@MOF-5。对新型分子印迹聚合物MIPs@MOF-5进行性能表征:通过Scatchard曲线得到低结合位点的解离常数Kd=0.172mmol/L,分子印迹聚合物MIPs@MOF-5的吸附量Qmax=9.417mg/g;而在高结合位点的解离常数Kd=0.895mmol/L,分子印迹聚合物MIPs@MOF-5的吸附量Qmax=33.79mg/g。选择性结合实验表明,与NIPs@MOF-5相比,MIPs@MOF-5具有较好的识别能力和较高的选择性。六次再生再生试验表明,DBP的再生能力仅降低了12.2%。Sips模型更适合于MIPs@MOF-5吸附等温线模型的拟合。MIPs@MOF-5的1/n值为1.071,说明其表面结构趋于均匀。本文以MAA(甲基丙烯酸)和经过改性后的β-CD为功能单体,以DPP(邻苯二甲酸酯二戊酯)为目标分子,EDMA(二甲基丙烯酸乙二醇酯)为交联剂,AIBN(偶氮二异丁腈)为引发剂,并且以前期合成的MOF-5为载体,合成了以金属有机框架为载体的一种双功能单体的分子印迹聚合物β-CD@MIPs@MOF-5。通过对β-CD@MIPs@MOF-5和β-CD@NIPs@MOF-5扫描电镜,可以看出非印迹聚合物NIPs@MOF-5比较平滑,而印迹聚合物MIPs@MOF-5有明显的印迹孔洞。对新型分子印迹聚合物β-CD@MIPs@MOF-5进行性能表征:通过Scatchard分析我们可以看出来β-CD-MIPs@β-CD-MOF-5对DPP的识别主要有两种不同的结合位点,高结合位点的解离常数Kd=0.584mmol/L,Qmax=49.26mg/g;低结合位点的解离常数Kd=0.101mmol/L,Qmax=12.175mg/g。Sips模型拟合β-CD-MIPs@MOF-5的吸附等温线模型。在Sips模型中n=1.0834很接近1,说明DPP在β-CD-MIPs@MOF-5聚合物表面的吸附非常均一。通过选择性实验,对DPP的结构类似物DMP,DEP,DNOP,DMT,DAIP吸附容量比在1.863.87之间,它们的特异性吸附效果相对来说比较差,β-CD-MIPs@MOF-5对DPP具有优异的特异性选择。通过对固相萃取条件优化,选择了0.4mL的乙腈为最佳淋洗剂体积;通过优化洗脱条件,选择了0.2mL的正己烷为最佳洗脱条件,样品中DPP的回收率为94.86±0.58%。用于实际水样检测时DPP回收率在89.34%93.76%,相对标准偏差RSD在3.28%6.31%之间。