超支化聚酯/聚合物共混改性研究

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超支化聚酯作为一种新型的聚合物材料,由于其特殊的结构特征,许多性质都与线性高分子有很大的差异。如良好的流动性、低粘度、容易成膜和良好的溶解性等。而它所具有的特殊的高度支化的结构,内部存在大量的空腔,分子外围存在大量的末端官能团,也是其改性和应用的基础。近20年来关于超支化聚合物的研究已取得突破性的进展,但目前的研究工作仍以合成表征为主,有关的理论研究也开始逐渐增多,其实际应用仍处于探索阶段,超支化聚合物的许多物理性质还无法解释,许多性能还属未知。本文主要目的在于分别添加不同代数或不同含量的超支化聚酯与极性和非极性体系进行共混,通过其结晶动力学,流变性能,形态结构,拉伸性能等的对比研究,一方面对其的共混改性有一个更好的深入了解,另一方面,反过来对超支化分子的结构特征有一个更深的了解。其主要内容包括以下几个方面:以2,2-二羟甲基丙酸(bis-MPA)和三羟甲基丙烷(TMP)为单体采用准一步法的缩聚反应分别合成了二三四五代的超支化聚酯,并用乙酸酐和邻苯二甲酸酐对其端基进行改性。采用红外,核磁,热分析等手段对其表怔。研究表明与线性高分子不同,超支化聚酯的物理性能:玻璃化转变,热分解温度,结晶主要受端基控制,受分子量的变化对其影响比较小。利用各代的超支化聚酯分别与非极性的PP和极性的POM共混,用Avrami方程对其等温结晶,Avrami方程,Ozawa方程,莫志深方程对其非等温结晶进行描述,结果都比较理想,但Avrami方程处理等温结晶比处理非等温结晶效果更理想。由于HBP特殊的结构性质,通过等温结晶动力学与非等温结晶动力学的研究,发现HBP在PP中主要起到成核的作用,而在POM中主要起核稀释的作用,第二代HBP成核作用最弱,稀释作用最强,三四五代HBP的成核作用差别不大,而三四代HBP稀释作用比较接近,第五代HBP稀释作用最小;同时,发现随着过冷度的增大,晶体的增长,HBP会有利于POM分子链的迁移,加快POM的结晶速率。加入HBP后,PP非结晶能减小,POM的非等温结晶能升高。对不同HBP含量的PP和尼龙6共混,研究发现HBP与PP不相容,而与尼龙6的相容性很好,PP和尼龙6的熔体流动性会随着HBP含量增加而提高。但对于PP,加入HBP不会改变流体的流动类型,提高剪切速率会更有利于提高PP的熔体流动,而对于尼龙6,尼龙6的流动会随着HBP的增加而牛顿性增强,加入HBP会更有利于提高熔体的流动性。随着HBP的含量增加,由于分子之间距离增大,作用力减小,PP和尼龙6的拉伸强度都会随之相应减小。
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