钯催化呋喃芳基化合成N,O-螺环缩酮以及α-芳基呋喃化合物

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sophia_yin104
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过渡金属催化烯烃双官能团化反应在近年来得到了广泛关注,代表反应包括胺氧化、双氧化、双胺化、烷氧芳基化、胺芳基化等,其中,钯催化的氧化条件下的双官能团化更是研究前沿的一个热门课题。在生命科学及有机合成化学中,呋喃衍生物是一类非常重要的反应底物,因其具备与烯烃,1,3-二烯,1,4-二羰基化合物类似的性质,可以将简单双键上发生的反应引入呋喃衍生物中,从而实现对已有天然产物骨架的修饰或者形成新的复杂的天然产物骨架结构。本文主要研究了不同钯催化体系下,呋喃衍生物的芳基化反应。本论文分为以下两个部分:一、Pd(II)/O2催化α-氨烷基呋喃衍生物的芳基化反应在本章中,我们首先简单介绍了我们课题组一些呋喃去芳构化双官能团化的研究进展,然后详细介绍了以N-(3-(2-呋喃)丙基)-4-甲基苯磺酰胺为底物所做的一些芳基化反应研究。发现底物可以通过亲电钯化,缩醛化,转金属,还原消除过程获得N,O-螺环缩酮类产物;而在特定条件下,N,O-螺环缩酮类产物可以进一步与Pd(II)配位,进而实现芳构化过程,形成5-芳基-2-胺基烷基呋喃化合物。我们通过对反应条件的筛选,最终确定当使用KF作为添加剂时,可以实现对N,O-螺环缩酮类产物的选择性合成;而使用KOAc作为添加剂时,反应会得到5-芳基-2-氨烷基呋喃类产物。二、Pd(II)/O2催化α-呋喃丙酸的芳基化反应在本章中,我们首先综述了有关芳基硼酸作为芳源的呋喃直接芳基化反应的研究进展,然后根据在α-氨烷基呋喃芳基化反应中获得α-芳基化产物的原因,实现了Pd(II)/O2催化体系下芳基硼酸参与的α-呋喃丙酸的芳基化反应。
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